山东理工大家铜氨配合物分布曲线及图61.0Cu2+CuXH,),2+0.83 n2+0.6(NH)220.42+Cu(NHs)3Cu(NH)10.20.000-6-2-4 Lg[NH)]21
21 Cu2+ _ Cu(NH3 ) 4 2+ n Cu(NH3 ) 2 2+ Cu(NH3 ) 2+ Cu(NH3 ) 3 2+
山东理工大茗三、平均配位数用EDTA作滴定剂时,配合比为1:1，配位数为1用n表示M离子的络合配位体的平均数,M的生成函数nZip,[L]n = CL -[L]i=1nCM1+β,[L]'i=1如[例1]1x13.49±2x40.74±3x30.20+4x3.892.25n=89.32n是[L]的函数22
22 三、平均配位数 用EDTA作滴定剂时, 配合比为1:1, 配位数为1 用n表示M离子的络合配位体的平均数, M的生成函数 = = + = − = n i i i n i i i i c c n 1 1 M L 1 [L] [L] [L] 如[例1] n是[L]的函数 2.25 89.32 1 13.49 2 40.74 3 30.20 4 3.89 = + + + n =
山东理工大家3.3:副反应系数和条件形成常数一、副反应及副反应系数1、主反应与副反应YMMY主反应+=NOHHHYNYMLMOH副反应Qe?.e.e...0..60MLnH,YM(OH),123
23 3.3: 副反应系数和条件形成常数 一、副反应及副反应系数 1、主反应与副反应 M + Y = MY 主反应 OH- L MOH M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn ● ● ● ● ● ● H+ N HY NY H6Y ● ● ● ● ● ● 副 反 应
山东理工大客根据平衡移动原理：副反应的存在，使主反应能力降低，配合物稳定性下降；引入副反应系数α，并用条件形成常数K'My来表示受副反应影响时的MY的稳定程度.二、络合剂滴定剂)Y的副反应系数[Y']Y平衡时未参加主反应的Y的浓α =度[Y]Y-平衡时游离Y的浓度24
24 根据平衡移动原理：副反应的存在，使主反应能 力降低，配合物稳定性下降；引入副反应系数 α ，并 用条件形成常数K' MY来表示受副反应影响时的MY的 稳定程度． 二、络合剂(滴定剂)Y的副反应系数 [Y] [Y'] = Y'-平衡时未参加主反应的Y的浓 度 Y-平衡时游离Y的浓度
山东理工大字C1、EDTA的酸效应与酸效应系数YM + MY=H+H+HY......H.YPHY1[Y'] [Y] +[HY] +... +[H,Y]QY(H)[Y][Y]Sy[H+]5[H+ ]°[H+ ?[H* J3[H+]4[H+]=1KKa6Ka65KKK654a654321a6543a65432=1+β[H+]+β,[H} ++β[H+} ++β[H+}' ++β,[H+]} ++β[H+]Y= 1+Zβ,[H↑]'i=125
25 1、EDTA的酸效应与酸效应系数 [Y] [Y] [HY] [H Y] [Y] [Y'] 6 Y(H) + ++ = = Y 1 = 654321 6 65432 5 6543 4 654 3 6 5 2 6 [H ] [H ] [H ] [H ] [H ] [H ] 1 K a K a K a K a K a K a + + + + + + = + + + + + + 6 6 5 5 4 4 3 3 2 1 2 1 [H ] [H ] [H ] [H ] [H ] [H ] + + + + + + = + + + + + + + + + + i n i i 1 [H ] 1 + = = +