第九章电位分析法及离子选择性电极 9-2离子选择性电极 3.典型电极讨论(F) ①结构 内参比电极Ag/AgCl 套管 内充液〔F=10-3molL 〔C1-]=103mo/L 敏感膜LaF3单晶六方晶系 <1-5%EuF2 or CaF2
11 第九章 电位分析法及离子选择性电极 9-2 离子选择性电极 3. 典型电极讨论（F -） ①结构 内参比电极 Ag /AgCl 套管 内充液〔F -〕=10-3 mol/L 〔Cl -〕 =10-3 mol/L 敏感膜 LaF3单晶 六方晶系 ＜1～5% EuF2 or CaF2
第九章电位分析法及离子选择性电极 9-2离子选择性电极 3.典型电极讨论(F) ②机制 为什么对F-有响应? LaF2+网络结构两侧F-为层状 掺杂 空穴 F-活动性
12 第九章 电位分析法及离子选择性电极 9-2 离子选择性电极 3. 典型电极讨论（F -） ②机制 为什么对F-有响应？ LaF 2+ 网络结构 两侧 F - 为层状 掺杂 空穴 F - 活动性
第九章电位分析法及离子选择性电极 9-2离子选择性电极 3.典型电极讨论(F) ③电位~活度 a I〕a Ⅱ SCEF试液|LaF3膜IF(aF),Cr(ac),AgC(S)|Ag (PScE i D ⅡD ag/AgCI d PISE (PD+(pd =(RT/F)In(a i / aI)+(rT/F)In(a i/a +(rt/F)In (a I (RT/F)In(aF/aFI)=k-(RT/F)In aFI E=((SCE +(i=(Ag/AgCl +OM-OSCE +(i=K-(RT/F)In aF PISEK-RTFIn aF (VS SCE)
13 第九章 电位分析法及离子选择性电极 9-2 离子选择性电极 3. 典型电极讨论（F -） • M= ⅠD+ ⅡD+ d • =(RT/F)ln(āF Ⅰ / aF Ⅰ ) +(RT/F)ln(aF Ⅱ / ā F Ⅱ)+(RT/F)ln(ā F Ⅱ/ āF Ⅰ ) • = (RT/F)ln(aF Ⅱ /aF Ⅰ ) =k - (RT/F)ln aF Ⅰ • ③电位～活度 • - + • SCE‖F-试液 l LaF3膜 l F - (aF ),Cl- (aCl),AgCl(S) l Ag • ISE=K - (RT/F)ln aF (VS. SCE) • E= ISE- SCE + j = Ag/AgCl +M - SCE + j =K - (RT/F)ln aF • aF Ⅰ〔Ⅰ〕āF Ⅰ ā F Ⅱ〔Ⅱ〕 aF Ⅱ • SCE j Ⅰ D Ⅱ D Ag/AgCl • d • M ISE
第九章电位分析法及离子选择性电极 9-2离子选择性电极 3.典型电极讨论(F) ④选择性.OH-千扰?? OHF大小电荷相同 my LaF3 +3OH=La(OH)3+3F pH<5 200 使〔F)↑ H+3F100 (F-)=10-5mol/L HF +2F- 0 (F-=10-3mol/L HF +乙 100 F-)=10-mol/L 56 8.6 HF, 2 P 9.5 使(F)↓
14 第九章 电位分析法及离子选择性电极 9-2 离子选择性电极 3. 典型电极讨论（F -） pH＜5 H+ + 3F- ↑↓ HF + 2F- ↑↓ HF2 - + F- ↑↓ HF3 2- 使〔F-〕↓ mV 200 100 〔F -〕=10-5mol/L 0 〔F -〕=10-3mol/L -100 〔F -〕=10-1mol/L 5 6 8.6 pH 9.5 9 ④选择性……OH – 干扰？？ OH - F - 大 小 电 荷 相 同 LaF3 +3OH- = La(OH)3 + 3F- 使〔F-〕↑
第九章电位分析法及离子选择性电极 9-2离子选择性电极 3.典型电极讨论(pH) ①结构 内参比电极Ag/gCl 硬质玻璃管 内充液HC=0.1molL AgCI溶液饱和 敏感膜Na2O·CaO·SiO2 22:6:72(mol比) 15
15 内参比电极 Ag /AgCl 硬质玻璃管 内充液 HCl=0.1 mol/L AgCl 溶液饱和 敏感膜Na2O· CaO· SiO2= 22 : 6 : 72 ( mol 比） 第九章 电位分析法及离子选择性电极 9-2 离子选择性电极 3. 典型电极讨论（pH） ① 结构