Examples(old) 罗格列酮( Rosiglitazone)直线式合成最后一步 O NH Pd/Ch NH 吡格列酮( Pioglitazone)直线式合成最后一步 Pd/C, H2 O O NH
Examples（old） • 罗格列酮 (Rosiglitazone)直线式合成最后一步 • 吡格列酮 (Pioglitazone) 直线式合成最后一步 N O NH S O O Pd/C, H2 N O NH S O O N O NH S O O N Pd/C, H2 N O NH S O O N
Example (old) 非典型安定药利培酮( Risperidone)中间体的合成 6,7, 8, 9-tetrahydro-3-(2-hydroxyethyl) 2-methyl pyrido[1, 2-a]pyrimidin-4-one O O HO NH2 Pd/C, EtOH12530℃HO入 9% Janssen: Risperdal(1993)
Example （old） • 非典型安定药利培酮(Risperidone)中间体的合成 N N HO O N N HO O H2 , Pd/C, EtOH, 25-30℃ 69% 6,7,8,9-tetrahydro-3-(2-hydroxyethyl)- 2-methylpyrido[1,2-a]pyrimidin-4-one Janssen: Risperdal® (1993)
Example (old) 美容药:非那甾胺( Finasteride)中间体的合成 (4aR, 4bs, 6aS, 7S, 9as, abS, llaR) hexadecahydro-4a, 6a-dimethyl-2-0XO-1H indeno [5, 4-f]quinoline-7-carboxylic acid OH OH H,PtO2,60℃,3h HH HH O N HH Merk: Propecia@(1997)
Example （old） • 美容药：非那甾胺 (Finasteride)中间体的合成 • (4aR,4bS,6aS,7S,9aS,9bS,11aR)- hexadecahydro-4a,6a-dimethyl-2-oxo-1Hindeno[5,4-f]quinoline-7-carboxylic acid N H O H H H H O OH N H O H H H O OH H2 , PtO2 , 60℃, 3h Merk: Propecia® (1997)
12均相催化反应 利用均相催化剂可使异构化程度降低至最 少,例如使用三(三苯基膦基)-氯化铑。 因为和在非均相反应中的对应物相比,中 间体络合物不大易容易发生重排
1.2 均相催化反应 • 利用均相催化剂可使异构化程度降低至最 少，例如使用三(三苯基膦基)-氯化铑。 • 因为和在非均相反应中的对应物相比，中 间体络合物不大易容易发生重排
均相催化反应的特点 均相催化剂不容易从反应混和物中被分离, ·可用聚合物-键合的类似物兼有容易分离除去和形 成产物具有高纯度的双重特点: Ph-P)RhCl+溶剂—Ph3P+(Ph3P)2Rh(溶剂Cl H2 PhaR. H RhR R (Ph2P2RhH2(溶剂)Cl Ph,P CI H Ph3P、H PhaP (PhiP)RhCI (8. R
均相催化反应的特点 • 均相催化剂不容易从反应混和物中被分离， • 可用聚合物-键合的类似物兼有容易分离除去和形 成产物具有高纯度的双重特点： (Ph3 P) 3 RhCl + 溶剂 Ph3 P + (Ph3 P) 2 Rh(溶剂)Cl H2 (Ph3 P) 2 RhH2 R (溶剂)Cl h Cl H Ph3 P H Ph3 P 2 R R (Ph3 P) 2 RhCl R + (8.1) Rh Cl Ph3 P Ph3 P H R