末端炔的酸性反应 不能使石蕊试纸变红 R-C≡C-H弱酸性 也无酸味 CH-CH SP3 1/4s pKa 50 CH2=CH2 SP2 1/3S 44 CH≡CH SP /2S 25 电负性(吸引电子能力):SP>SP2>SP3 C≡C-H 相当于一个电负性较强的元素
R - C C - H 弱酸性 不能使石蕊试纸变红 也无酸味 CH3 - CH3 CH2 = CH2 CH CH SP3 1/4 S pKa 50 SP2 1/3 S 44 SP 1/2 S 25 电负性(吸引电子能力): SP > SP2 > SP3 - C C - H 相当于一个电负性较强的元素 末端炔的酸性反应:
R-C≡CH+NaNH2 RC≡CNa++NH2 炔化钠 CH CH Br R-C≡C-CH2CH3 碳链增长 HC≡CH+Ag(NH3)2NO3 AgC≡C-Ag HC≡CH+Cu(NH32Cl CuC≡C-Cu
R - C CH + NaNH2 R - C C- Na+ + NH3 炔化钠 CH3CH2Br R - C C - CH2CH3 碳链增长 HC CH + Ag(NH3 )2NO3 Ag-C C-Ag HC CH + Cu(NH3 )2Cl Cu-C C-Cu
2.碳碳叁键的反应 (1)还原 R R R-C三C—R+H C=C H R—CH2CH2-R Pt orpd H H Pt orpd CH Pd /caco C2H-C=C—C2Hs+H2 C=C 喹啉 H 顺式加成H CH C2Hs-C=C-C2Hs Na NH4OH, C=C 液氨 H C2H 反式加成
2. 碳碳叁键的反应: (1) 还原: R C C R , + H2 C R , H H R C R CH2CH2 R H , 2 H2 Pt orPd Pt orPd C2H5 C C C2H5 + H2 C C2H5 H H C2H5 C Pd / CaCO3 喹啉 顺式加成 C2H5 C C C2H5 C H C2H5 Na C 液氨 NH4 OH H C2H5 反式加成
H 成H-C三CH CSCEC CH2 CH2CI (2)亲电性加成 Electrophilic Addition(X2HN,H2) 1)加卤素 B Br br H-C=C—H C=C HC-CH Br2 BI 2 H Br 反式加成 2)加卤化氢 BrCH3—CH=CH CH3C=CH2 CH3-C≡C—H Br HBr Br CH?CH= Ch CH3 CH= CHBr
合成 H C C H C H CH3 C H CH2CH2CH3 (2) 亲电性加成 Electrophilic Addition.(X2 , HX, H2 ) 1) 加卤素: H C C H C H Br C H Br Br 2 Br 2 HC CH Br Br Br Br 反式加成 2) 加卤化氢: CH3 C C H HBr [ CH3C CH2 + Br - Br - CH3CH CH + CH3 CH Br CH2 CH3CH CHBr
Alkynes比 Alkenes的亲电反应活性低 e.g. CH2-CH-CH2-C=CH+ Br2 CH2-CH-CH2-C=CH Br Br -penten-4-yne 4, 5-dibromo-1-pentyne Stability of carbocations: All, Benzyl>3°>2°>1°> Vinyl>CH3 CH2-C+=CH Br 乙烯基碳正离子 (Vinylic cation)
Alkynes 比 Alkenes 的亲电反应活性低. e.g. CH2 =CH-CH2 -CCH + Br2 CH2 -CH-CH2 -CCH Br Br 1-penten-4-yne 4,5-dibromo-1-pentyne Stability of Carbocations: Allyl , Benzyl > 3°> 2°>1°> Vinyl > CH3 + 乙烯基碳正离子 (Vinylic cation) CH3 - C+ = CH Br