56-2沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀反应必须定量完全,重量分析的准确度才高。沉 淀是否完全,取决于溶解度的大小,溶解度小,沉淀 完全;溶解度大,沉淀不完全。沉淀的溶解度可根据 溶度积常数计算。 溶度积与条件溶度积 MAEM+A e K=MIA (M)·a(A) sp p y(M)·y(A)y(M)·y(A) 溶度积常数,与温度7离子强度关
§6-2 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀反应必须定量完全，重量分析的准确度才高。沉 淀是否完全，取决于溶解度的大小，溶解度小，沉淀 完全；溶解度大，沉淀不完全。沉淀的溶解度可根据 溶度积常数计算。 M´ A´ 溶度积与条件溶度积 MA=M … ＋A … sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = 溶度积常数， 与温度T、离子强度I有关
K sD=LMI[A]=MamlA] a=ksp amaa 条件溶度积常数,与条件有关 KK.>Ki MA:S=/K′ sp sp MA2 K s=[MIA 12=KsD aM aa2 MA,:S=3/K′/4 sp MmAn?
K´ sp ＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？ K´ sp≥ Ksp ≥ Kθ sp S K sp MA : = MA2 : K´ sp ＝[M´ ][A´ ] 2 =Ksp M A 2 S K3 / 4 M 2 sp A : =
实际情况是我们用标准Ksp来 求溶解度,忽略温度,离子 强度的影响
3 实际情况是我们用标准KSP来 求溶解度，忽略温度，离子 强度的影响
影响S的因素 1.盐效应增大溶解度 e 下y=MA=a(M,a(A) y(M)·y(A)y(M)·y(A) Baso I/S/ 1.6 1.0 0.0010.0050.01 CKNO3)/(molL-1
一、影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = S/S 0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c(KNO3 )/(mol·L -1) BaSO4 Ag Cl I S
2.同离子效应减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂 例:测SO42 若加入过量Ba2+,[Ba2+]=001mo|L1 S=[SO42]=K5p/Ba2+]=6×10400.01=6×108 mol L-1 m(BaSo4)=6×108×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%~100% 非挥发性沉淀剂过量20%~30%
2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 例: 测SO4 2- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L -1 S=[SO4 2- ]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L -1 m(BaSO4 )=6×10-8×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%