56-6沉淀滴定法 沉淀滴定:是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 沉淀反应应满足下述条件 (1)沉淀溶解度须小且组成恒定 (2)反应速率要快; 银量法 (3)沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定; (4)有适当的方法确定计量点。 银量法:利用生成难溶性银盐反应的测定方法。根据 所用指示剂的不同分摩尔法、佛尔哈德法和法扬斯 法 Ag+ Cl- Agcl Ag++ sCN-AgSCN I
§6-6 沉淀滴定法 沉淀滴定：是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 沉淀反应应满足下述条件： (1)沉淀溶解度须小且组成恒定； (2)反应速率要快； (3)沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定； (4)有适当的方法确定计量点。 银量法：利用生成难溶性银盐反应的测定方法。根据 所用指示剂的不同分摩尔法、佛尔哈德法和法扬斯 法。 Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN 银量法
AgNO3 10 Ag工 1mol/L NacI(I) 861mo 6.2 浓度增大10倍, pAg 5.2 4.75 突跃增加2个 4.3 pAg单位 3.3 0.1mo/L K减小10 sp 突跃增加n个 1mo/L pAg单位 50 1001502007%
AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍， 突跃增加2个 pAg单位 Ksp减小10n , 突跃增加n个 pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI
莫尔法(Mohr) 1.指示剂:K2CrO4 2.测定原理: 分步沉淀 sp, AgCIsK sp, Ag2cro4 且[c>[cro42 故滴定开始时,先生成Agc,当滴至化学计量点附 近,随着[Ag+]加入 [Ag*2[CrO421> Ksp, Ag2Cro4 使生成Ag2CrO4(砖红色)借此指示终点。 177×10-10,1.12×10-12
一、莫尔法（Mohr) 1. 指示剂：K2CrO4 2. 测定原理： 分步沉淀 Ksp,AgCl<Ksp,Ag2CrO4 且[Cl- ]>[CrO4 2- ] 故滴定开始时，先生成AgCl↓，当滴至化学计量点附 近，随着[Ag+]加入 [Ag+] 2[CrO4 2- ]> Ksp,Ag2CrO4 使生成Ag2CrO4 ↓(砖红色)借此指示终点。 1.77×10-10 ， 1.12×10-12
3.测定条件 ①指示剂用量:太多,终点提前,且影响终点颜色观 察;太少,终点延后;一般控制在5×10-3mo/ 如在2050m试液中加5%K2CrO41m即可。 ②酸度:中性或微碱性。pH6.5-10.5;太低,Ag+ 与OH生成Ag2O;太高,可能无法生成Ag2CrO4 沉淀↓ 试液中不应有NH3等配位剂。 ④需剧烈振荡,以减小沉淀的吸附。 4.测定对象 一般用于C、Br、CN的测定
3. 测定条件： ①指示剂用量：太多，终点提前，且影响终点颜色观 察；太少，终点延后；一般控制在5×10-3mol/L。 如在20—50ml试液中加5% K2CrO4 1ml即可。 ②酸度：中性或微碱性。pH 6.5-10.5；太低，Ag+ 与OH-生成Ag2O；太高，可能无法生成Ag2CrO4 沉淀↓ ③试液中不应有NH3等配位剂。 ④需剧烈振荡，以减小沉淀的吸附。 4. 测定对象 一般用于Cl-、Br-、CN-的测定
二佛尔哈德法( Volhard 1.指示剂铁铵钢(NH4Fe(SO小212H2O) 2.测定原理 (1)直接滴定法测Ag+ NH4SCN、KSCN标液直接滴定试液中的Ag+ SCN+Ag*=AgSCN 计量点附近,Fe3+SCN→[Fe(SCN)]2+(红色),指 示终点
二 佛尔哈德法(Volhard) 1. 指示剂 铁铵钒（NH4Fe(SO4 )2·12H2O） 2. 测定原理 (1)直接滴定法测Ag+ NH4SCN、KSCN标液直接滴定试液中的Ag+ SCN-+Ag+=AgSCN 计量点附近，Fe3++SCN-→[Fe (SCN)]2+ (红色)，指 示终点