山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY2、累积稳定常数β将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数[ML]M+LEMLβ, = K稳I[M][L][ML,]M+2L←ML2β, = K稳I.K稳2[M][L]??[ML,]β, Ke. e2..K. I KeiM+nLEMLn[M][L]"i=l表示相邻络合物之间的关系Kβ表示络合物与配体之间的关系- 15 -
16 ● ● ● M+LML M+ 2L ML2 ● ● ● M+nL MLn K 表示相邻络合物之间的关系 表示络合物与配体之间的关系 将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数 2、累积稳定常数 n n 1 1 2 [M][L] [ML ] . . n i n i n = K K K n = K = = 稳 稳 稳 稳 2 2 2 1 2 [M][L] [ML ] = K稳 .K稳 = [M][L] [ML] 1 = K稳1 = - 15 -
山东理工大享SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY3、离解常数1[ML n-1 ][L] K离解1K[ML,]稳nR1[M][L]K离解nK[ML]稳11nβ, =IIK稳ini-1IIK离解n+1-ii-1- 16 -
17 3、离解常数 [ML ] [ML ][L] n n 1 1 − K离解 = K稳n 1 = [ML] [M][L] = K离解n 1 1 K稳 = n i n i i n i n K K 1- 1 1 1 + = = = = 离 解 稳 - 16 -
山东理工大客6.2.2溶液中各级络合物的分布分数SHANDONGUNIVERSITY OFTECHNOLOGYM+LEML[ML] =β, [M] [L]多元络合物[ML2] = β, [M] [L]3M+2L ←ML.[ML,]=β,[M][L]"M+nLeMLn物料平衡Cm =[M]+[ML]+[ML2]+ .... +[MLn]Cm = [M] + β,[M][L]+ β,[M][L] +....+ β,[M][L]"rIZp,[L]CM =[MI 1+i=lS, = f(B,[LD)[Mβ,[L,]'分布分数S.比较酸的分布分数：nZβ,[L,')(1 + S, = f(K.pH)i=l
18 溶液中各级络合物的分布分数 多元络合物 分布分数 (1 [L ] ) [L ] [M](1 [L ] ) [ML ] [M][L ] 1 1 M = = + = + = = n i i i i i n i i i i i i i i i i i c 物料平衡 [M] [ML] [ML ] . [ML ] M 2 n c = + + + + 2 M 1 2 [M] [M] [M] [L] [L] . [M][L]n n c = + + + + M 1 [M] 1 [L] n i i i c = = + （ ） [ML] = 1 [M] [L] [ML2 ]= 2 [M] [L]2 [MLn ]= n [M] [L]n M+LML M+ 2L ML2 M+nL MLn f ( ,[L]) i = i f (K , pH) i = a 比较酸的分布分数： - 17 -
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY例1在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为[NH,]=1.00×10-3mol/L时：计算5种形体的分布系数(已知：Cu--NH,配合物Igβ--β分别为：4.13,7.61，10.4812.59)Ccu =[Cu2]+[Cu(NH,)2*]+[Cu(NH,),2*]+[Cu(NH,),?*]+[Cu(NH,) 2* ]11[Cu]理工S1.12%89.321+Z β[NH,]"Ccu13.49β[NH,][Cu(NH, )]i=l= 15.1%Ocu(NH,)89.32c1+Z β[NH,"β,[NH,]?40.70i[Cu(NH,),] 45.6%Ocu(NH,)289.32c1+Z β,[NH,]β,[NH,J30.20[Cu(NH,),]33.8%cu(NHs)389.32c1+Z β,[NH,1"i=l3.89β[NH,J[Cu(NH,)4]4.36%Scu(NH,)89.32c1+Zβ,[NH,]"- 18 -
19 4.36% 89.32 3.89 1 [NH ] [Cu(NH ) ] [NH ] 1 n i 3 4 3 4 4 3 4 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c 例1 在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为[NH3 ]=1.00×10-3mol/L时: 计算5种形体的分布系数(已知：Cu-NH3配合物lgβ1 -β4分别为： 4.13，7.61，10.48，12.59) [Cu ] [Cu(NH ) ] [Cu(NH ) ] [Cu(NH ) ] [Cu(NH ) ] 2 3 4 2 3 3 2 3 2 2 3 2 Cu + + + + + c = + + + + Cu Cu [Cu] c = 1.12% 89.32 1 1 [NH ] 1 1 n i 3 = = + = = n i 15.1% 89.32 13.49 1 [NH ] [Cu(NH )] [N H ] 1 n i 3 3 1 3 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c 45.6% 89.32 40.70 1 [NH ] [Cu(NH ) ] [NH ] 1 n i 3 2 3 2 2 3 2 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c 33.8% 89.32 30.20 1 [NH ] [Cu(NH ) ] [NH ] 1 n i 3 3 3 3 3 3 3 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c - 18 -
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY铜氢络合物各种型体的分布1.0Cu2+Cu(NH3).2+0. 8Cu(NH),2+分布分数0. 60.4Cu(NH),2+Cu(NH,)2+0.20.065321042.12.93.54.1-Ig[NH3]pNH3- 19 -
20 铜氨络合物各种型体的分布 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 6 5 4 3 2 1 0 pNH3 分布系数 Cu(NH3 ) 2+ Cu(NH3 )2 2+ Cu(NH3 )3 2+ Cu2+ Cu(NH3 )4 2+ -lg[NH 4.1 3.5 2.9 2.1 3 ] 分 布 分 数 - 19 -