第六章配位化合物的结构与性质 配位化合物过去叫络合物,是一类比较复杂的分子, 般是指由中心原子(过渡金属原子或离子)与 若干配体以配位键结合而成的化合物。 (有孤对电子或π键的分子或阴离子) 配体 内界·C0(NH3。C3 配离子或络离子)配位原子外界 中心原子(离子) 具有空的价轨道 2021/2/21
2021/2/21 1 第六章 配位化合物的结构与性质 配位化合物过去叫络合物，是一类比较复杂的分子， 一般是指由中心原子（过渡金属原子或离子）与 若干配体以配位键结合而成的化合物。 (有孤对电子或键的分子或阴离子) 配体 内界 [ Co (NH3 ) 6 ] Cl3 (配离子或络离子) 配位原子 外界 中心原子（离子） 具有空的价轨道
一.配合物概述 配合物是由中心金属原子(M)与配位体()按一定的组成和空间 构型组成的化合物(MLn),是金属离子最普通的一种存在形式。 其中:n=2-12,主要是4和6 特点 中心原子具有空的价轨道 ☆配位体具有孤对电子或多个非定域电子 ☆通过配键形成一—配位离子和配位化合物分子 类型: ◇以中心原子数的多少分为单核或多核配位化合物 多核可以形成M一M之间有键结合的金属原子簇化合物 2021/2/21 2
2021/2/21 2 类型： ❖ 以中心原子数的多少分为单核或多核配位化合物 ❖ 多核可以形成M一M之间有键结合的金属原子簇化合物 特点： ❖ 中心原子具有空的价轨道 ❖ 配位体具有孤对电子或多个非定域电子 ❖ 通过配键形成――配位离子和配位化合物分子 配合物是由中心金属原子(M)与配位体 (L) 按一定的组成和空间 构型组成的化合物 (MLn )，是金属离子最普通的一种存在形式。 其中： n = 2~12，主要是 4和6 一. 配合物概述
应用领域: 分析化学,分离化学,催化化学,生物化学,分子生物学, 酶学,检验,分离,沉淀,络合,增溶,染料,生物,叶绿素 (Mg),血红素(Fe),细胞色素(Cu,V)等。 主要理论: 价键理论,配位场理论 配位体: 具有孤对电子或π键电子并能与金属离子进行配位的原子或 分子 原子主要是:N,O,C,P,S,Cl,F 2021/2/21
2021/2/21 3 配位体： 具有孤对电子或键电子并能与金属离子进行配位的原子或 分子 原子主要是：N，O，C，P，S，Cl，F 主要理论： 价键理论，配位场理论 应用领域： 分析化学，分离化学，催化化学，生物化学，分子生物学， 酶学，检验，分离，沉淀，络合，增溶，染料，生物，叶绿素 ( Mg ) ， 血红素(Fe) ，细胞色素( Cu , V )等
配位体分子分为: 单啮配位体:只有一个配位点的配位体,如NH3 令非螯合多啮配位体:一个配位体有多个配位点,与多个金属 离子配位,但不能直接与同一金属离子配位。 螯合配位体:有多个配位点,且能直接与同一金属 离子配位,形成螯合配位化合物,如乙二胺,三联呲啶 ◇π配位体:含有π电子的烯、炔、芳香烃,与过渡金属形成配 位化合物 令μn配位体:一个配体与n个金属原子配位 令η配位体:一个配体的n个配位点与同一个金属原子配位 2021/2/21
2021/2/21 4 ❖ n配位体：一个配体的 n个配位点与同一个金属原子配位 ❖ n配位体：一个配体与n个金属原子配位 ❖ 配位体：含有电子的烯、炔、芳香烃，与过渡金属形成配 位化合物 ❖ 螯合配位体：有多个配位点，且能直接与同一金属 离子配位，形成螯合配位化合物，如乙二胺，三联吡啶 ❖ 非螯合多啮配位体：一个配位体有多个配位点，与多个金属 离子配位，但不能直接与同一金属离子配位。 ❖ 单啮配位体：只有一个配位点的配位体，如NH 3 配位体分子分为：
H3C. CH3 N N 乙酰丙酮 三联吡啶 CH 2 CH Ho H 2 2 2 2 N一c—c—N H2N NH 2 CH CH 2 乙二胺en EDTA4乙二胺四乙酸根 2021/2/21
2021/2/21 5 H C C C O O H3C CH3 乙酰丙酮 H2 C H2 C H2 N NH2 乙二胺en N N N 三联吡啶 C CH2 O O N H2 C H2 C N CH2 C CH2 CH2 C C O O O O O O EDTA4-乙二胺四乙酸根