河北医科大学药学院 2020年版 例：二硼烷(boroethane,B,H,)的结构。 H 8 二电子三中心键 轨道重叠示意图 (非共轭的多原子共价键) 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 例：二茂铁(dicyclopentadienyliron)。 参。环成二烯负离子与Fe2+的d轨 道相互重叠形成多原子共价键。 可北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授 12
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 12 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例：二硼烷（boroethane，B2H6）的结构。 B H H B H H H H 二电子三中心键 （非共轭的多原子共价键） 轨道重叠示意图 H B H H B H H H 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 Fe 例：二茂铁（dicyclopentadienyl iron）。 ☞ 环戊二烯负离子与 Fe2+ 的 d 轨 道相互重叠形成多原子共价键
河北医科大学药学院 2020年版 例：下列化合物反式异构体在反应中较活泼， 顺式异构体比较稳定。 H日O OOH 反-氯乙烯基氯化汞 顺氯乙烯基氯化汞 (五中心六电子大π键) (五中心六电子大π键 三中心四电子π键) 河北医科大学药学院 然药物化学空李力更授 本节对有机化合物最基本的 结构理论进行了简介。 。对于学习有机化合物知识是必 须首先要掌握的内容。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更数授 天然药物化学教研室李力更教授 13
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 13 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例：下列化合物反式异构体在反应中较活泼， 顺式异构体比较稳定。 C C Cl H H Hg Cl 顺-氯乙烯基氯化汞 （五中心六电子大π键 三中心四电子π键） C C H Cl H Hg Cl 反-氯乙烯基氯化汞 （五中心六电子大π键） 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 本节对有机化合物最基本的 结构理论进行了简介。 ☞ 对于学习有机化合物知识是必 须首先要掌握的内容
河北医科大学药学院 2020年版 二、化学键的立体方向 Tridimensional Direction of Bonds 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更我授 1、碳碳单键的立体方向 饱和物中C为sp3杂化，呈四面体构型。 SP杂化： 寧两个饱和C的C-C单键是两个sp 杂化的轨道轴向对称交盖形成的σ键。 河北医科大学药学院 天然的物化学至李小更载找 天然药物化学教研室李力更教授 14
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 14 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 二、化学键的立体方向 Tridimensional Direction of Bonds 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 1、碳-碳单键的立体方向 饱和物中 C 为 sp3杂化，呈四面体构型。 ☞ 两个饱和 C 的 C-C 单键是两个sp3 杂化的轨道轴向对称交盖形成的σ键。 SP3 杂化： C H H H H
河北医科大学药学院 2020年版 0键具有旋转对称性。 当杂化轨道绕键轴旋转，从而改变所连 基团的相对位置时，不影响电子对的分布。 ★这种旋转是可 ★σ键旋转可能造 能的，但有一定的 成构象异构体的存 阻碍，即存在旋转 在。 能垒。 河北医科大学药学院 例：甲烷、正丁烷、乙烷的构象。 H H methane n-butane 河北医科大学药学院 天然药物化学教研室李力更教授 15
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 15 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 σ 键具有旋转对称性。 当杂化轨道绕键轴旋转，从而改变所连 基团的相对位置时，不影响电子对的分布。 ★ 这种旋转是可 能的，但有一定的 阻碍，即存在旋转 能垒。 ★ σ 键旋转可能造 成构象异构体的存 在。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例：甲烷、正丁烷、乙烷的构象。 H H H H H H H H H H H H ethane C C H CH3 H H3C H H n-butane C H H H H methane
河北医科大学药学院 2020年版 2、碳碳双键的立体方向 烯健化合物中C原子为s即杂化，呈平 面三角型。 SP2杂化： 米 。碳碳双键由两个sp杂化的C形成，两个 C各以一个sp轨道轴向交盖形成o键，每个 C上剩下的p道相互平行侧面交盖成π健。 π键的存在阻止了σ键的旋转，并构 成了双键的平面结构。 ★这是形成顺反异构体的基础。 例： CH C2Hs cis-2-pentene trans-2-pentene 可北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授 16
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 16 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 2、碳-碳双键的立体方向 烯键化合物中C原子为sp2杂化，呈平 面三角型。 ☞ 碳-碳双键由两个sp2杂化的C形成，两个 C各以一个sp2轨道轴向交盖形成σ键，每个 C上剩下的p 道相互平行侧面交盖成π键。 SP2 杂化： C C R1 R2 R3 R4 · · 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 π键的存在阻止了σ键的旋转，并构 成了双键的平面结构。 ★ 这是形成 顺反异构体 的基础。 C C C2H5 H CH3 H cis-2-pentene C C H C2H5 CH3 H trans-2-pentene 例：