河北医科大学药学院 2020年版 注意：顺反异构体有可能相互转化 cis 。当双键吸收能量（如：适当的紫外光）时，π电子跃迁到 较高能量的π轨道中去，双键的平面结构有可能消失，通过 旋转可使两端的键分处在相互垂直的两个平面中，进而放 出能量再形成键时，可生成与原来构型不同的异构体，这 是顺反(cas)异构体相互转化的原因。 北人子的学 格药物化学空李力史数授 对于聚集多烯类(polyenes)其结构非平面 型，但连续的双键碳原子均在同一条直线上。 例：丙二烯(allene)。 8< 卫0 mC2为sp杂化，C1和C3为sp2杂化。C1与 C2形成的π键所在的平面与C3与C2形成的元 键所在的平面相互垂直。 可北 史 天然药物化学教研室李力更教授 17
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 17 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 注意：顺反异构体有可能相互转化 ☞ 当双键吸收能量（如:适当的紫外光）时，π电子跃迁到 较高能量的π轨道中去，双键的平面结构有可能消失，通过 旋转可使两端的键分处在相互垂直的两个平面中，进而放 出能量再形成π键时，可生成与原来构型不同的异构体，这 是顺反（cis-trans）异构体相互转化的原因。 C C A B A B h v C C A B A B h v C C A B B A cis trans 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例：丙二烯（allene）。 H H H H 对于聚集多烯类（polyenes）其结构非平面 型，但连续的双键碳原子均在同一条直线上。 ☞ C2为sp杂化，C1和C3为sp2杂化。C1与 C2形成的π键所在的平面与C3与C2形成的π 键所在的平面相互垂直
河北医科大学药学院 2020年版 3、碳碳叁键的立体方向 碳碳叁键由一个0键和两个π键组成， C为sp杂化，呈直线型。 例：乙烯的结构。 ⑧两个叁键上的C各以一个sp杂化轨道形成σ键， 每个C上各两个p轨道相对侧面交盖形成两个π键。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 4、碳自由基的立体方向 自由基具有平面构型，键角接近120°， 碳原子为sp杂化，孤电子占据p轨道。 例：甲基自由基(methyl free radical)的结构。 .CH3 ③自由基很不稳定，大多数不能较长 时间存在，若产生则立即发生下一步反 河北医科大 盛应仅少数可以较长时间存在。 天然药物化学教研室李力更教授 18
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 18 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 3、碳-碳叁键的立体方向 碳-碳叁键由一个σ 键和两个π键组成， C为sp杂化，呈直线型。 例：乙烯的结构。 H C C H H H ☞ 两个叁键上的C各以一个sp杂化轨道形成σ键， 每个C上各两个p轨道相对侧面交盖形成两个π键。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4、碳自由基的立体方向 自由基具有平面构型，键角接近120o， 碳原子为sp2杂化，孤电子占据p轨道。 ☞ 自由基很不稳定，大多数不能较长 时间存在，若产生则立即发生下一步反 应，仅少数可以较长时间存在。 例：甲基自由基（methyl free radical ）的结构。 CH3 H H H