河北医科大学药学院 2020年版 5、依成键键轴的关系 σ键：成键轨道与成键原子在同一直线 。刀键：成键轨道与成键原子不在同一直线 。见下页示意图 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更授 成键轨道与键轴的关系示意图 键 spo键 ⊙XO s-do键 Ppc键 北医科大学dG键 然药物化学空李力更授 d-do键 天然药物化学教研室李力更教授 7
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 7 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 5、依成键键轴的关系 σ键：成键轨道与成键原子在同一直线 π键：成键轨道与成键原子不在同一直线 ☞ 见下页示意图 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 p-dσ键 s-sσ键 s-pσ键 s-dσ键 成键轨道与键轴的关系示意图 p-pσ键 d-dσ键 σ 键：
河北医科大学药学院 2020年版 成键轨道与键轴的关系示意图 π键： Ppπ键 ·8· p-dπ键 d-dπ键 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更我授 G键与π键的比较1☐ G键 π键 可以单独存在 必须与σ键共存 存在于任何含共价键的分子 仅存在于双键、叁键中 在直线上相互交盖 相互平行而交盖 成键轨道方向重合 成键轨道方向平行 重叠程度较大 重叠程度较小 分布成园柱形对称 分布成块状 有对称轴并呈圆柱形对称通过键轴有一个对称面 天然药物化学教研室李力更教授 8
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 8 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 p-pπ键 p-dπ键 d-dπ键 π 键： 成键轨道与键轴的关系示意图 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 σ 键与π 键的比较-1 σ 键 π 键 可以单独存在 必须与 σ 键共存 存在于任何含共价键的分子 仅存在于双键、叁键中 在直线上相互交盖 相互平行而交盖 成键轨道方向重合 成键轨道方向平行 重叠程度较大 重叠程度较小 分布成园柱形对称 分布成块状 有对称轴并呈圆柱形对称 通过键轴有一个对称面
河北医科大学药学院 2020年版 G键与元键的比较-2☐ 0键 π键 电子云密集在两个原子之间 电子云较扩散 对称轴上电子云密度最大 对称面上电子云密度最小 键能较大 键能较小 可沿键轴自由旋转 较难旋转 键的极化性较小 键的极化性较大 河北医科大学学究 天格药物化学空李力更授 6、依成键电子运动的范围 定域键 非定域键（离域键） localized bond delocalized bond 成键电子运动在 成键电子并非完全运 提供成键电子的 动在提供成键电子的 原子核之间。 原子核之间，也可在 其它原子核中运动。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更载授 天然药物化学教研室李力更教授 9
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 9 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 σ 键 π 键 电子云密集在两个原子之间 电子云较扩散 对称轴上电子云密度最大 对称面上电子云密度最小 键能较大 键能较小 可沿键轴自由旋转 较难旋转 键的极化性较小 键的极化性较大 σ 键与π 键的比较-2 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6、依成键电子运动的范围 成键电子运动在 提供成键电子的 原子核之间。 定 域 键 localized bond 非定域键（离域键） delocalized bond 成键电子并非完全运 动在提供成键电子的 原子核之间，也可在 其它原子核中运动
河北医科大学药学院 2020年版 例：成键电子沿σ健骨架运动，即在二维 空间内运动。 C=C C=C ★一般为平面型分子。 河北医科大学药学院 天格物化学空李力更教投 例：成键电子在三维空间内运动。 公=d 三电子三中心离域键 (非经典碳正离子) 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授 10
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 10 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例：成键电子沿σ键骨架运动，即在二维 空间内运动。 C C C C ★ 一般为平面型分子。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例：成键电子在三维空间内运动。 X 二电子三中心离域键 （非经典碳正离子）
河北医科大学药学院 2020年版 例： 六电子七中心离域键 (非经典碳正离子) 具有一定的芳香性 河北医科大学药学 天热药物化学空李力更 例： &=& 八电子七中心离域键 (非经典碳负离子) 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更数授 天然药物化学教研室李力更教授 11
河北医科大学药学院 2020年版 天然药物化学教研室 李力更教授 11 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例： 六电子七中心离域键 （非经典碳正离子） 具有一定的芳香性 X H H 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 例： 八电子七中心离域键 （非经典碳负离子）