1H-NMR Spectrum H-NMR Examples 88
1 290 1H-NMR Examples 291 H-2' H-3' Ph-H H-9 H-10 H-5 H-20a H-20b H-13 H-3 H-14a H-14a AcoMe-18 Me-19 Me-16 Me-17 1 H-NMR Spectrum O AcO H H OAc HO O 1 3 5 7 9 11 13 15 17 18 19 20 1' 2' 3' 292 O OAc AcO H O H OAc OAc AcO H 13 1 3 5 9 7 20 18 19 293 Connection of the protons O OAc AcO H O H OAc OAc AcO H 13 1 3 5 9 7 20 18 19 1 H- 1 H COSY Long-range 1 H- 1 H COSY 294 O OH O HO OCH3 OCH3 OMe 295 O OH O HO OCH3 OCH3 OMe
品 出 Some examples: Sesquiterpene Sesquiterpene, 0E和偶合数均可说明3,4，H5是反式关 Sesquiterpene Sesquiterpene 费装 A
2 296 13.0 12.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 12.85 s OH-5 8.06 d J=7.9Hz H-2', 6' 7.58 m H-3', 4', 5' 6.94 s H-3 6.53 d J=1.9Hz H-8 6.23 d J=1.9Hz H-6 3 7 5 4' 1' 8 6 4 2 1 O OH O HO 白杨素 297 3 7 5 4' 1' 8 6 4 2 1 O OH O OH 13.0 12.5 8.0 7.5 7.0 6.5 12.82 s OH-5 7.96 d J=8.7Hz H-2', 6' 7.65 t J=8.3Hz H-7 7.13 d J=8.3Hz H-8 6.97 d J=8.7Hz H-3', 5' 6.90 s H-3 6.79 d J=8.3Hz H-6 5, 4'-Dihydroxyflavone 298 6.1 6.0 5.9 5.8 5.7 5.6 5.5 5.4 5.3 Chemical Shift (ppm) 4.0 3.9 3.8 3.7 10 5 9 6 8 7 12 3 11 4 2 O 1 CH3 15 OH CH3 14 H H H CH2 13 O 13a 13b 7 4 9 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 Chemical Shift (ppm) Chloroform-d Sesquiterpene Some examples: 299 2.5 2.0 1.5 1.0 Chemical Shift (ppm) 10 5 9 6 8 7 12 3 11 4 2 O 1 CH3 15 OH CH3 14 H H H CH2 13 O 15 14 3 5 8ax 12-ax 11b 8eq 12eq,11a Sesquiterpene 300 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 Chemical Shift (ppm) 5.3 4.0 3.9 3.8 3.7 3.6 5 4 10 3 11 12 7 6 8 9 O 1 2 H3C O 13 H3C 15 HO CH3 14 H H H H 4 7 7 4 9 9 Sesquiterpene NOE和偶合常数均可说明H-3, H-4, H-5都是反式关 系。 301 2.0 1.5 Chemical Shift (ppm) 5 4 10 3 11 12 7 6 8 9 O 1 2 H3C O 13 H3C 15 HO CH3 14 H H H H 7 8 9 10 5 6 11 12 3 4 CH3 H H H H H H O H 2 1 O CH3 H H H H HO H CH3 8e 2 5a 11e 8a 12e 14 12a,3a Sesquiterpene
Sesquiterpene Sesquiterpene 1 某黑率务合带表均可溪期4S率毛反关 squiterpene Sesquiterpene Sesquiterpene Sesquiterpene 1%
3 302 7 6 5 4 3 2 1 Chemical Shift (ppm) 7 5 4 1 1 9 2 8 a 3 1 4 1 2 a12 b 8 b 1 5 1 3 O A c 3 2 4 1 O Me13 O 12 11 O 10 9 O Me15 8 7 O 6 5 Me14 H O CH3 O H3C H H H H H H Sesquiterpene 303 6.0 5.5 5.0 4.5 Chemical Shift (ppm) 4 3 2 1 O O CH2 13 12 5 11 10 H2C 15 9 HO 8 7 6 CH3 14 HO H H H 13a 7 8 13b 15a15b 4 Sesquiterpene NOE和偶合常数均可说明H-3, H-4, H-5都是反式关 系。 304 2.8 2.7 2.6 2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 Chemical Shift (ppm) 4 3 2 1 O O CH2 13 12 5 11 10 H2C 15 9 HO 8 7 6 CH3 14 HO H H H 11a 3 11b 5 12a 12b 14 Sesquiterpene 305 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 Chemical Shift (ppm) Chloroform-d 3 2 4 1 O 12 11 5 9 10 6 7 8 H3C 13 O H2C 15 CH3 14 H H H H H O 15a 15b 4 Sesquiterpene 306 4.10 4.05 3 2 4 1 O 12 11 5 9 10 6 7 8 H3C 13 O H2C 15 CH3 14 H H H H H O 3.0 2.5 2.0 1.5 Chemical Shift (ppm) 4 9 2 11a 3a 6 5 11b12a 12b 14 13 Sesquiterpene 307 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 Chemical Shift (ppm) 14 3.10 3.05 3.00 15 7 4 2 11a 3 9 5 2.1 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 Chemical Shift (ppm) 8a 11b 12a 12b 8b 8a 11b 8b 12a 12b H 4 O O H 12b H 12a H 3 H 5 H 9 H CH2 11a H 11b 6 CH2 OH H 7 H 8a H 8b H3C H Sesquiterpene
Sesquiterpene 核磁共振碳谱 13C-NMR Spectrum 核磁共振碳谱 核磁共振碳谱 在决定有机化合物结将时，与HR心在 某种 BC-NMRE的化学位移是最重要的参，它直接反 映了所观来核周固的基团电子分布的情况，即楼所 但因没有磁性雨无法测定，C量有磁性一12，但因观满 受的屏蔽作用的大小。 灵敏度只有H核的1/64，且丰度比甚小，仅为.1%，故总的 (对核所处的化学环境很敏感，氏的范围远比 信号灵敏度仅为H核的16000，载使C-NMR长期不能投入 宽，分子中有不同的构型和构象时，&比（更敏 感 对于季碳，碳谱比氢谱更具优势。 3C-NMR Spectrum BC NMR In a BC-NMR spectrum the area under the signal is not simply proportional to the number of carbons giving rise to the signal because the NOE from proton decoupling is not equal for all the carbons.In particular,unprotonated carbons receive very little NOE,and their signals are always weak
4 308 7 6 5 4 3 2 1 Chemical Shift (ppm) 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 Chemical Shift (ppm) 5 4 10 3 11 12 7 6 9 8 O 2 1 O CH3 13 CH3 15 HO CH3 14 H H H H H 7 4 9 4 9 7 2 8e5 3 11e 8a 14 12e 12a 11a 13 15 OH Sesquiterpene 309 核磁共振碳谱 13C-NMR Spectrum 310 在决定有机化合物结构时，与1H-NMR相比13C-NMR在 某种程度上起着更为重要的作用，两者相辅相成。 自然界存在的碳同位素中，12C虽然丰度比最大(98.9%) 但因没有磁性而无法测定，13C虽有磁性 (I = 1/2)，但因观测 灵敏度只有1H核的1/64，且丰度比甚小，仅为1.1%，故总的 信号灵敏度仅为1H核的1/6000，致使13C-NMR长期不能投入 实际应用。近30年来电脉冲-傅丽叶变换(PFT) 核磁共振装置 的出现，及计算机的引入，13C-NMR才得到真正应用。 核磁共振碳谱 311 13C-NMR的化学位移是最重要的参数，它直接反 映了所观察核周围的基团电子分布的情况，即核所 受的屏蔽作用的大小。 dC 对核所处的化学环境很敏感，dC的范围远比 dH宽。分子中有不同的构型和构象时，dC比 dH更敏 感。 核磁共振碳谱 对于季碳，碳谱比氢谱更具优势。 312 In a 13C-NMR spectrum the area under the signal is not simply proportional to the number of carbons giving rise to the signal because the NOE from proton decoupling is not equal for all the carbons. In particular, unprotonated carbons receive very little NOE, and their signals are always weak. 13C-NMR Spectrum 313 13C NMR
H-NMR and 3C-NMR OH OH O HO oH C OH OH HO O OH OH O OH OH 带行 册 日 ； 核磁共振碳谱 Y p a 影响BC-NMR的化学位移的因素 HaC-CH2-CH2-OH 1.来化：8，值受碳原子来化的影响，其次序与8平行. 10.025.463.6 一般情况是：6p<8p<6p2 2.段电子爹团极其密集性：吸电子基团的调导效应使8 给实生大风精 >&a>&>6 319 J
5 314 O OH O HO OH OH OH OH O O OH OH OH HO O O OH OH HO OH A C B 1H-NMR and NMR and 13C-NMR 315 7 6 5 4 3 2 1 Chemical Shift (ppm) Chloroform-d 6.5 6.4 6.3 6.2 Chemical Shift (ppm) 5.20 5.15 5.10 Chemical Shift (ppm) 4.00 3.95 3.90 Chemical Shift (ppm) H3C HO CH3 CH3 OH H H CH3 CH3 H3C OH Stigmasterol 316 317 318 影响 13C-NMR的化学位移的因素 1. 杂化：dC值受碳原子杂化的影响， 其次序与dH平行。 一般情况是： dsp3 ＜ dsp ＜ dsp2 核磁共振碳谱 2. 吸电子基团极其密集性：吸电子基团的诱导效应使dC 核去屏蔽，电负性愈强，去屏蔽效应愈大，吸电子基 团愈多，位移也愈大 dC-F ＞ dC-Cl ＞ dC-Br ＞ dC-I 319 H3C CH2 CH3 H3C CH2 CH2 OH b a 10.0 25.4 63.6 H3C CH CH3 25.1 63.4 25.1 15.4 15.9 OH g