酯化反应的机理 1加成一消除机理 双分子反应 步活化能较高 OH OH HOCh CH3 COH CH3C-OH CH3-C-OH 质子转移 HOCh 按加成一消除 加成 机制进行反应, 四面体正离子 是酰氧键断裂 SOH OH H,O H CH3-C-OH2 CH3C-OC2Hs - CH3C OC2H5 OCh 5消除
酯化反应的机理 *1 加成－消除机理 O CH3C-OH H + +OH CH3C-OH HOC2H5 CH3 -C-OH OH HOC2H5 + 双分子反应一 步活化能较高 质子转移 加成 消除 四面体正离子 CH3 -C-OH2 OH OC2H5 + -H2O -H+ + OH CH3C-OC2H5 O CH3C-OC2H5 按加成－消除 机制进行反应， 是酰氧键断裂
2碳正离子机理 OH O=C-R ho ( CH3), d-oH H(CH3)3COH2-(CH33C 属于S、1机理 OH 按S1机理进 R-C-OC(CH3)3=--R-C-OC( CH3)3 行反应,是烷 氧键断裂 ☆30ROH按此反应机理进行酯化。 ※由于R3C+易与碱性较强的水结合,不易与羧酸结合, 故逆向反应比正向反应易进行。所以3ROH的酯化 反应产率很低。 18 该反应机理也 从同位素方法cH3ColH+(CH3)3COH=CH3Coc(H3)3+H2O 中得到了证明
* 3 oROH按此反应机理进行酯化。 * 由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合， 故逆向反应比正向反应易进行。所以3 oROH的酯化 反应产率很低。 *2 碳正离子机理 属于SN1机理 该反应机理也 从同位素方法 中得到了证明 (CH3 )3C-OH H+ (CH3 )3COH2 + -H2O O R-C-OC(CH3 )3 +OH R-C-OC(CH3 )3 (CH3 )3C + O=C-R OH -H+ 按SN1机理进 行反应，是烷 氧键断裂 O CH3C-O 18H + (CH3 )3COH O 18 CH3C-OC(CH3 )3 + H2O
*3酰基正离子机理 C-OH C-OH, CH CH3H2SO(浓) CH CH H CH H CH CH CH 属于S、1机理 -OCH C-OCH CH3OH CH3-H+ CH3 78% CH CH 仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行
仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行 *3 酰基正离子机理 CH3 CH3 CH3 C-OH O CH3 CH3 CH3 C-OH2 O + CH3 CH3 CH3 C-OCH3 O CH3 CH3 CH3 C-OCH3 O + H CH3 CH3 CH3 C O + CH3 CH3 CH3 C +O H2SO4 (浓) -H+ 属于SN1机理 78% CH3OH
4酯的水解反应 ☆1.碱性水解(又称皂化反应) Naoh C2HsCOC2H5 H2O-CH3CONa C2HsOoH 同位素跟踪结果表明:碱性水解时,发生酰氧键断裂
4 酯的水解反应 *1. 碱性水解（又称皂化反应） O O C2H5CO 18 C2H5 + H2O CH3CONa + C2H5O 18 H NaOH 同位素跟踪结果表明：碱性水解时，发生酰氧键断裂
反应机理 慢 快 RCOR +/oH R-C-OR' RCOH + OR OH 四面体中间体负离子 Na ROH RCo- RONA
O O RCOR ' + - OH RCOH + - R-C-OR' OR' OH O - 四面体中间体负离子 反应机理 慢 快 RCO - O Na + RCONa O ROH +