大连理工大学 423三元酸 Anal chem 以H3PO4为例 四种存在形式:H3PO4;H2PO4;HPO42;PO43; 分布系数:83;a2;o1 0 HI [H]+[HIKa +[H Ka. Ka2+Ka. Ka2 Ka HKa O2=(H13+[H*1Ka +H Ka Ka2+Ka Ka2 Ka IH.' Ka2 I [H*]+[HIKa +[H*KKa Ka2+Ka, Ka2 Ka )= a1 (动画) [H]+[HTKa+(HkKa, Ka2+Ka. Ka2 Ka3 2021年6月24日4时52 分
2021年6月24日4时52 分 4.2.3 三元酸 以H3PO4为例 四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4 -；HPO4 2-；PO4 3-； 分 布 系 数： δ3 ； δ2 ； δ1 ； δ0 δ3 = [H+ ] 3 [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 ·Ka2+Ka1 ·Ka2 ·Ka3 δ2 = [H+ ] 2Ka1 [H+ ] 3+[H+ ] 2 Ka1 +[H+ ]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 δ1 = [H+ ] Ka1 ·Ka2 [H+ ] 3+[H+ ] 2 Ka1 +[H+ ]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 δ0 = （动画） [H+ ] 3+[H+ ] 2 Ka1 +[H+ ]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 Ka1 ·Ka2 ·Ka3
大连理工大学 Anal chem H3PO4分布曲线的讨论: (pKa1=2.12;pKa2=7.20;pKa3=1236 (1)三个pK相差较大,共存现象不明显; 1.0 (2)pH=47时,09 6 0.8 6,=0.994 0.7 0.6 63=61=0.003 3 0.5 0.4 (3)pH=9.8时, 61=0.994 0.2 60=62=0.003 01234567891011121314 2021年6月24日4时52 分
2021年6月24日4时52 分 H3PO4分布曲线的讨论： （ pKa1 =2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） （1）三个pKa相差较大，共存现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003
大连理工大学 Anal chem §43酸碱溶液pH的计算 43.质子条件( proton balance equation,PBE) 准确反映整个平衡体系中质子转移的严格数量关 系式。列出质子条件的步骤: (1)选择参考水平(大量存在,参加质子转移) (2)判断质子得失 (3)总的得失质子的物质的量(单位mo)应该相等 列出的等式,即为质子条件。 2021年6月24日4时52 分
2021年6月24日4时52 分 §4.3 酸碱溶液pH的计算 4.3.1 质子条件 (proton balance equation, PBE) 准确反映整个平衡体系中质子转移的严格数量关 系式。列出质子条件的步骤： (1) 选择参考水平(大量存在, 参加质子转移) (2) 判断质子得失 (3) 总的得失质子的物质的量（单位mol）应该相等， 列出的等式，即为质子条件
大连理工大学 Anal chem 例2: 元弱酸水溶液,选择HA和H2O为参考水平 HA的解离反应: HA+HO H,O++A 水的质子自递反应: HO+HO H3O+ OH 质子条件:[H]=[A]+[OH] 2021年6月24日4时52 分
2021年6月24日4时52 分 例2： 一元弱酸水溶液，选择HA和H2O为参考水平： 水的质子自递反应： H2O + H2O HA 的解离反应： HA + H2O H3O+ + AH3O+ + OH- 质子条件：[H+ ] = [A- ] + [OH - ]
大连理工大学 Anal chem 例3: Na2CO3水溶液,选CO32和H2O为参考水平: C0, 2-+HO HCO, +OH CO,2-+2HO HoCO+OH HO+HO H,O+ +OH 质子条件:+[HCO3]+2[HCO3]=[OH] 也可通过物料平衡或电荷平衡得出质于条件。 2021年6月24日4时52 分
2021年6月24日4时52 分 例3： Na2CO3水溶液，选 CO3 2-和 H2O为参考水平： CO3 2- + 2H2O H2CO3 + OH- 质子条件：[H+ ] + [HCO3 - ] + 2[H2CO3 ] = [OH- ] 也可通过物料平衡或电荷平衡得出质于条件。 CO3 2- + H2O HCO3 - + OHH2O + H2O H3O+ + OH-