二核磁共振信号的位移现象(有机分子中质子) @ 1.屏蔽效应(shielding effect): 当把有机物样品置于磁场后, 由于氢原子核外电子的环形 腻 电流产生的感生磁场总与外 加磁场H方向相反,使得质 60MHz 子感受到的磁场强度总比H。 小,这种作用叫做核外电子 的屏蔽效应。 14100Gs 2.核磁共振的条件: Ho (1)裸露质子U= Ho 21 (2)有机物质U= Y(A6+H8) 2
二 核磁共振信号的位移现象(有机分子中质子) 1. 屏蔽效应(shielding effect): 当把有机物样品置于磁场后, 由于氢原子核外电子的环形 电流产生的感生磁场总与外 加磁场H0方向相反,使得质 子感受到的磁场强度总比H0 小,这种作用叫做核外电子 的屏蔽效应。 2. 核磁共振的条件: C H H0 H感 14100Gs 射 频 60MHz 2π ( H0 ’+H感) γ υ= 2π γ (1)裸露质子 υ= H0 (2)有机物质子
3.化学位移现象 (1)裸露质子 U= 2T Ho (2)有机物质子U= 2T (H0'+H感) 当U相同时,由于H感为负值,H0'必然大于Ho,所以我们说, 相对于裸露质子来说,有机物的核磁信号向高场发生了移动。 低场处 高场处 H感生 0 14100Gs 有机物 TMS Ho (独立质子)
H0 14100Gs (独立质子) 有机物 H感生 TMS 0 低场处 高场处 当υ相同时,由于H感为负值,H0 ’必然大于H0,所以我们说, 相对于裸露质子来说,有机物的核磁信号向高场发生了移动。 2π ( H0 ’+H感) γ υ= 2π (1)裸露质子 H0 (2)有机物质子 3.化学位移现象 υ= γ
4.化学位移计算(chemical shift,) 质子的化学环境不同一电子云密度不同一H感不同 核磁共振信号的位移不同。 核磁共振信号不同程度的位移,叫做化学位移,通常用δ来表示。 低场处 高场处 信号峰 H感生 0 (独立质子) 有机物有机物 TMS Ho 信号峰位置一TMS峰位置 X106 核磁共振仪所用频率
δ 信号峰位置-TMS峰位置 核磁共振仪所用频率 X 106 质子的化学环境不同 电子云密度不同 H感不同 核磁共振信号的位移不同。 核磁共振信号不同程度的位移,叫做化学位移,通常用δ来表示。 4. 化学位移计算(chemical shift ,δ) (独立质子) 有机物 H0 H感生 TMS 0 低场处 高场处 = 有机物 信号峰
5.影响化学位移的因素 请一块儿 考察! (1)电负性的影响: 0 δ: 0.23 0.86 2.47 H-CH; CH:-CH3 NH2-CH3 δ: 3.1 3.39 7.28 CI-CH3 HO-CH3 CHCI 结论:○ 与甲基相连的吸电子基使质子峰向低场方向移动, 供电子基使质子峰向高场方向移动。 (即:随着电负性的增加,甲基的化学位移增大。)
5. 影响化学位移的因素 (1)电负性的影响: δ: 0.23 0.86 2.47 H- CH3 CH3 -CH3 NH2 -CH3 δ : 3.1 3.39 7.28 Cl-CH3 HO-CH3 CHCl3 与甲基相连的吸电子基使质子峰向低场方向移动, 供电子基使质子峰向高场方向移动。 (即:随着电负性的增加,甲基的化学位移增大。) 请一块儿 考察! 结论:
请归属下各核磁共振吸收峰? 321 CHaCH2CH2CI P
CH3CH2CH2Cl 请归属下各核磁共振吸收峰? 3 2 1 3 2 1 0 PPM