河北医科大学药学院 (五)原小檗碱类生物碱(proto-berberines) &小檗碱类生物碱(berberines) 00 D 原小檗碱 小檗碱 protoberberine berberine ●二者的区别在于D环氢化的程度不同。 例：存在于毛莨科植物黄连Coptis chinensis达 Franch根部中的生物碱。 OH o 丫oc 小果C黄连款) 巴马亭(palmatine)R1=R2=-CH 药根碱(jatrorrhizine)R=-ClR,=H ③其中以小檗碱（黄连素）为多，含量达5%。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 11 21 （五）原小檗碱类生物碱（proto-berberines） &小檗碱类生物碱（berberines） ▶ 二者的区别在于 D 环氢化的程度不同。 原小檗碱 protoberberine A B C D N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 A B C D O O OCH3 OCH3 N + OH 小檗碱 berberine 22 例：存在于毛茛科植物黄连Coptis chinensis Franch根部中的生物碱。 O O O O 四氢黄连碱 tetrahydrocopsine N ☞ 其中以小檗碱（黄连素）为多，含量达~5%。 A B C D O O OCH3 OCH3 N + OH 小檗碱（黄连素） berberine A B C D R2O R1O OCH3 OCH3 N + OH 巴马亭（palmatine） R1=R2= -CH3 药根碱（jatrorrhizine）R1= -CH3 R2= H
河北医科大学药学院 含有小檗碱（黄连素）的中药常用 来治疗痢疾、肠胃炎等疾病。 e af 食 ◆现代药理学研究表明：黄连素具有显着的抗心力衰竭、 抗心律失常、降低胆固辟、抗制血管平滑肌增殖、改善膜 岛素抵抗、抗血小板、抗炎等作用，因而在心血管系统和 神经系统疾病方面将可能有广泛、重要的应用前最。 上世纪70年代，我国化学制药专家、中国 工程院院士安静娴曾经主持完成了一条黄连素 的全合成路线。 安静编(1929-2015) 天然药化教研室李力更教授 12
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 12 23 含有小檗碱（黄连素）的中药常用 来治疗痢疾、肠胃炎等疾病。 N O O OCH3 OCH3 N OH O O OCH3 OCH3 OH N O O OCH3 OCH3 Cl ◆ 现代药理学研究表明：黄连素具有显著的抗心力衰竭、 抗心律失常、降低胆固醇、抗制血管平滑肌增殖、改善胰 岛素抵抗、抗血小板、抗炎等作用，因而在心血管系统和 神经系统疾病方面将可能有广泛、重要的应用前景。 盐酸小檗碱 （盐酸黄连素） 24 安静娴（1929-2015） 上世纪70年代，我国化学制药专家、中国 工程院院士安静娴曾经主持完成了一条黄连素 的全合成路线。 N O O OCH3 OCH3 Cl
河北医科大学药学院 作业： 绘出小檗碱（黄连素)的化学结构， 例：存在于罂粟科植物延胡索Corydalis yanhusue0 WT.Wang根茎中的延胡索乙素（四氢巴马亭， tetrahydropalmatine) 。具有镇痛、镇静作用。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 13 25 作 业： 绘出小檗碱（黄连素）的化学结构。 26 例：存在于罂粟科植物延胡索Corydalis yanhusuo W. T. Wang根茎中的延胡索乙素（四氢巴马亭， tetrahydropalmatine）。 N CH3O CH3O OCH3 OCH3 ☞ 具有镇痛、镇静作用
河北医科大学药学院 Labat's反应： 没食子酸，翠绿色 +HS0,(浓)间苯三酸红色 变色酸 紫色 ▲具有亚甲二氧基(methylenedioxy)结构 的化合物，可发生以上颜色反应 (六)菲啶类生物碱(phenanthridines) benzphen 。此类生物碱数量不太多。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 14 27 Labat’s 反 应： ▲ 具有亚甲二氧基（methylenedioxy）结构 的化合物，可发生以上颜色反应。 O O N OCH3 OCH3 OH + - + H2SO4（浓） 没食子酸 间苯三酸 变色酸 翠绿色 红 色 紫 色 28 （六）菲啶类生物碱（phenanthridines） ☞ 此类生物碱数量不太多。 N N 1 2 3 4 5 7 6 8 9 10 11 12 1a 4a 6a 10a 13 14 菲啶 phenanthridine 苯骈菲啶 benzo-phenanthridine 1 2 3 4 5 7 6 8 9 10 11 12
河北医科大学药学院 (七)普罗托品(protopine,,原托品碱)类生物碱 从生源认为是苄基异喹啉类生物碱的中间体 普是，中)☆ ▲有一个含N的十元环结构，并无异喹啉环 的存在，因此不是真正的异喹啉的衍生物。 。常与异喹啉类衍生物共存于同一植物中。 例：存在于罂粟科植物白屈菜Chelidonium majus. 中的白屈菜碱(chelidonine)和血根碱(sauguinarine)。 白屈菜碱 血根碱 。具有消炎、镇痛作用。 天然药化教研室李力更教授 15
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 15 29 *（七）普罗托品（protopine，原托品碱）类生物碱 ☞ 常与异喹啉类衍生物共存于同一植物中。 从生源认为是苄基异喹啉类生物碱的中间体。 O O O O O 普罗托品（protopine） （mp207 C，存在延胡索中） HN o ▲ 有一个含N的十元环结构，并无异喹啉环 的存在，因此不是真正的异喹啉的衍生物。 30 例：存在于罂粟科植物白屈菜Chelidonium majus L. 中的白屈菜碱（chelidonine）和血根碱（sauguinarine）。 ☞ 具有消炎、镇痛作用。 白屈菜碱 N O O O O CH3 O O N CH3 O O + OH- 血根碱