在各种硼烷中呈现五种成键情况: a.B-H2c-2e端侧 b.B"B3c-2e氢桥键 C.B-B2c-2e硼硼键 d.BB开放式3c-2e硼桥键 e.BB闭合式3c-2e硼桥键
在各种硼烷中呈现五种成键情况: a. B—H 2c—2e 端侧 H b. B B 3c—2e 氢桥键 c. B—B 2c—2e 硼硼键 B d. B B 开放式 3c—2e 硼桥键 B e. B B 闭合式 3c—2e 硼桥键
1957-1959年, Lipsomb WN提出了解决硼氢化合物的 “三中心键理论”,获得了巨大的成功。因此获1976年 Nobe化学奖。 硼氢化合物拓扑理论: 对于BHm: s表示硼烷分子中氢桥键数目(B-HB) t表示硼桥键数目(B-B-B) 表示硼硼键数(B-B) x表示(BHn(端基氢)以外的切向B一H基团的数目 根据守恒原理: H 氢原子守恒:s+X=m HH-B-HH 价电子守恒(B):s+2t+2y+x=2n B B h-B-H H 价轨道守恒(B)2s+3t+2y+X=3n B4H10(4012)
1957-1959年，Lipsomb.W.N提出了解决硼氢化合物的 “三中心键理论”，获得了巨大的成功。因此获1976年 Nobel化学奖。 硼氢化合物拓扑理论： 对于BnHn+m： s表示硼烷分子中氢桥键数目（B-H-B） t表示硼桥键数目（B-B-B） y表示硼硼键数（B－B） x表示(BH)n（端基氢）以外的切向B－H基团的数目 根据守恒原理： 氢原子守恒： s + x = m 价电子守恒(B)： s + 2t + 2y + x = 2n 价轨道守恒(B) 2s + 3t + 2y + x = 3n B4H10 (4012)
1957-1959年, Lipsomb WN提出了解决硼氢化合物的 “三中心键理论”,获得了巨大的成功。因此获1976年 Nobe化学奖。 硼氢化合物拓扑理论: 对于BHm: s表示硼烷分子中氢桥键数目(B-HB) t表示硼桥键数目(B-B-B) 表示硼硼键数(B-B) x表示(BHn(端基氢)以外的切向B一H基团的数目 根据守恒原理: 氢原子守恒:s+X=m H、Hp日H 价电子守恒(B+1):2s+2+y+2x+2n=3n+(n+m)1BH 价轨道守恒(+H):3s+3t+2y+2x+2n=4n+(n+m) B4H0o(4012)
1957-1959年，Lipsomb.W.N提出了解决硼氢化合物的 “三中心键理论”，获得了巨大的成功。因此获1976年 Nobel化学奖。 硼氢化合物拓扑理论： 对于BnHn+m： s表示硼烷分子中氢桥键数目（B-H-B） t表示硼桥键数目（B-B-B） y表示硼硼键数（B－B） x表示(BH)n（端基氢）以外的切向B－H基团的数目 根据守恒原理： 氢原子守恒：s + x = m 价电子守恒(B+H)：2s+2t+2y+2x+2n= 3n+(n+m) 价轨道守恒(B+H)：3s+3t+2y+2x+2n= 4n+(n+m) B4H10 (4012)
s+x=m① 即{s+2t+2y+x=2n② 2s+3t+2y+x=3n③ ∫②③得:s+t=n ①②得:t+y=n-m/2 XE=s H HH一B~HH t=n-s H H-B-H H y=s-m/2 H 例:B2H6(2002)(styx)B4H10(4012)
s + x = m ① 即 s + 2t + 2y + x = 2n ② 2s + 3t + 2y + x = 3n ③ ② ③得：s + t = n ① ②得：t + y = n – m/2 x = m – s t = n – s y = s – m/2 例： B2H6 (2002) (styx) B4H10 (4012 )
B1oH14(450) BIHI with pairs af fractional 3-centre bands 相当于将左图中的2C2eB-B键沿键轴方向裂 分成两半并分别向上和向下移动与原有的 4620(SEP=12, 开方式3c2eB-B-B键接合,形成4个特别的 3c2e键,其中2个硼分别将各自的一个价轨 nido-,巢式结构) 道分成两半加入这4个3中心成键。也可以看 作4个2.5C2e键(按价轨道计算中心数)代 替了原来的2个BB和2个BBB
4620 (SEP=12, nido-，巢式结构) 相当于将左图中的2c2e B-B键沿键轴方向裂 分成两半并分别向上和向 下移动与原有的 开方式3c2e B-B-B键接合，形成4个特别的 3c2e键，其中2个硼分别将各自的一个价轨 道分成两半加入这4个3中心成键。也可以看 作4个2.5c2e键（按价轨道计算中心数）代 替了原来的2个B-B和2个B-B-B