2.反应进度表示式 若把复杂反应中每一个反应式都看作单一的反应， 那么反应进度表示为： dn;,1=vi,id e1 dn;,2-vi,2d 82 dn;,3=vi,3d e 3 dn;,jvi,idej dni,r=Ui
11 2． 反应进度表示式 若把复杂反应中每一个反应式都看作单一的反应， 那么反应进度表示为： dni，1= υi，1 dε1 dni，2= υi，2 dε2 dni，3= υi，3 dε3 dni，j= υi，j dεj dni，r= υi，r dεr
dn=dni,dni,2+dni,3+.+dni.+dni, →dn,=de+y2de2+.+Vdc;+.yde, 或： dn,=∑ydc,) (10-4) 复杂反应的反应进度的表达式
12 dni= dni，1+ dni，2+ dni，3+ + dni，j+ + dni，r dni i,1d j i,2d 2 i ,j d j i ,j d r = + ++ + 复杂反应的反应进度的表达式。 dn ( d ) i,j j r j 1 i = 或： = （10-4）
3.应用举例 例10-2 设一体系，下述两个反应同时发出： CHa H2O C0+3H, (1) ① ② ③ ④ CH4+2H20 C02+4H2 (2) ⑤ 式中编号（1)和（2)表达式（10-4)中的j。如果各 物质的初始量为3摩尔CH4,4摩尔H,0,而C0,C02和H2的初 始量为零，试确定n和y,对E,和E2的函数表达式
13 3 . 应用举例 例10—2 设一体系，下述两个反应同时发出： ① ② ③ ④ CH4 + H2 O CO + 3H2 （1） CH4 + 2H2 O CO2 + 4H2 （2） ⑤ 式中编号（1）和（2）表达式（10-4）中的j 。如果各 物质的初始量为3摩尔CH4，4摩尔H2 O，而CO，CO2和H2的初 始量为零，试确定ni和yi对ε1和ε2的函数表达式
解：对式（1) dn, dn2 dn3 dns=ds -1 -1 1 对式(2) dns二de2 -1 -2 4 1 f"dm =-f de,-f"de, 3-61-82 n1=3-8182 二 7+261+282 f"dn =-f de,-f"2dez 81 n2=4-81-282 y3= 7+261+282 dn =fde 4-61-282 → n3=81 y2= 7+261+282 dn.=3de+Ade n4-3e1+4ε2 381+482 y4= 7+281+282 dn=fe de, n5=e2 82 y5= 7+28,+28214
14 解：对式（1） 1 1 2 3 4 1 1 1 3 d dn dn dn dn = = = − = − 对式（2） 2 1 2 4 5 1 2 4 1 d dn dn dn dn = = = − = − n1 =3-ε1 -ε 2 = − − 1 1 2 0 2 3 0 1 1 dn d d n 1 2 1 2 1 7 2 2 3 + + − − y = n2 =4-ε1 -2ε2 = − − 2 2 0 2 4 0 2 1 2 dn d d n 1 2 1 2 2 7 2 2 4 2 + + − − n y = 3=ε 0 0 1 1 3 3 1 = n dn d 1 2 1 3 7 2 2 + + y = n4 =3ε1+4ε = + 2 4 1 2 0 2 0 0 4 1 3 4 dn d d n 1 2 1 2 4 7 2 2 3 4 + + + y = = 5 2 0 2 0 5 dn d n 1 2 2 5 7 2 2 + + y = n5 =ε2 7 2 1 2 2 = = + + n ni
三。多相体系 对于多相体系，要考虑到相同组分在不同相中所占有的 摩尔量，对于多相复杂反应体系，反应进度表示式为： d,=∑∑y“de 一相 四.化学平衡常数及有关计算 1. 化学平衡的准则 (dG)t.p 0 过程自发 当 (dG)I.p =0 平衡状态 (dG)T.p >0 过程不自发
15 三． 多相体系 对于多相体系，要考虑到相同组分在不同相中所占有的 摩尔量，对于多相复杂反应体系，反应进度表示式为： j j dni d = i,j —相 dG T , p ( ) dG T , p ( ) dG T , p ( ) 四． 化学平衡常数及有关计算 1. 化学平衡的准则 当 <0 =0 >0 过程自发 平衡状态 过程不自发