(三)共轭二烯烃的化学性质 (1)1,4-加成反应 Br Br Br2 Br Br CH2-CH=CH-CH2 CH2=CH-CH-CH2 1,4-二溴-2-丁烯(多)3,4-二溴-1-丁烯(少) CH2=CH-CH=CH2 1,4-加成产物 1,2-加成产物 Br Br h HBr CH2-CH=CH-CH2 CH2=CH-CH-CH2 1-溴-2-丁烯(多)2-溴-1-丁烯(少) 1,4-加成产物 1,2-加成产物 般情况下,以1,4加成为主,但其他反应条件也对产物的组成有影响 ◇高温有利于1,4-加成,低温有利于1,2-加成 ◇极性溶剂有利于1,4-加成,非极性溶剂有利于1,2-加成
(三) 共轭二烯烃的化学性质 (1) 1,4-加成反应 CH2 =CH-CH=CH2 CH2 -CH=CH-CH2 + CH2 =CH-CH-CH2 CH2 -CH=CH-CH2 + CH2 =CH-CH-CH2 HBr Br2 Br Br Br Br H Br Br H 1,4-加成产物 1,2-加成产物 1,4-加成产物 1,2-加成产物 1,4-二溴-2-丁烯 3,4-二溴-1-丁烯 1-溴-2-丁烯 2-溴-1-丁烯 （多） （少） （多） （少） 一般情况下，以1,4-加成为主，但其他反应条件也对产物的组成有影响： ◇ 高温有利于1,4-加成，低温有利于1,2-加成； ◇ 极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成
(2)电环化反应 开链共轭烯烃关环生成环烯烃及其逆反应,都叫电 环化反应。例如: 光照 加热 对旋 顺旋 CH CH3 顺-3,4-二甲基环丁烯 H H CH CH CH3 (E,E)-2,4-己二烯加热 光照 (Z,E)-2,4-己二烯 顺旋 对旋 反-3,4-二甲基环丁烯
(2) 电环化反应 开链共轭烯烃关环生成环烯烃及其逆反应，都叫电 环化反应。例如： 顺 旋 对 旋 反-3,4-二甲基环丁烯 (Z,E)-2,4-己二烯 顺-3,4-二甲基环丁烯 H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 光 照 加 热 H CH3 CH3 H 光 照 加 热 (E,E)-2,4-己二烯 对 旋 顺 旋
加热 CH3光照 对旋 顺旋 CH CH CH 反-5,6-二甲基环己二烯 H H CH (2D-24.6-辛三烯|光照 顺旋 HC3 加热 (E,Z,E)-2,4,6-辛三烯 对旋 CH 顺-5,6-二甲基环己二烯
(Z,Z,E)-2,4,6-辛三烯 反-5,6-二甲基环己二烯 H CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 H CH3 顺-5,6-二甲基环己二烯 (E,Z,E)-2,4,6-辛三烯 对 旋 顺 旋 加 热 光 照 对 旋 顺 旋 加 热 光 照
(3)双烯合成 CH 2000 CH 高压 3-丁二烯 环己烯 双烯体亲双烯体 该反应旧键的断裂和新键的生成同时进行,途经一个 环状过渡态: CH2 CH2 1,3-丁二烯 环状过渡态 环己烯 (s-顺式)
(3) 双烯合成 + 高 压 环己烯 CH2 CH2 200 C 。 1,3-丁二烯 双烯体 亲双烯体 该反应旧键的断裂和新键的生成同时进行，途经一个 环状过渡态： (s-顺式) + 环己烯 C H2 C H2 1,3-丁二烯 环状过渡态 =
亲双烯体上带有吸电子基如:-CHO、-COR CN、一NO2时, Diels-Akder反应更容易进行。例: CH C--OCH C--OCH 150c H CH 2 4-环己烯甲酸甲酯 双烯体亲双烯体 C CH HC 150C 0"CG H HC 本 0(白↓) CH 2 顺丁烯二酸酐
亲双烯体上带有吸电子基如：－CHO、－COR、 －CN、－NO2时，Diels-Akder反应更容易进行。例： 150 C 。 C－OCH3 O + CH CH2 CH2 CH CH CH2 C－OCH3 O 双烯体 亲双烯体 4-环己烯甲酸甲酯 + 顺丁烯二酸酐 苯 C O O（白 ） 150 C 。 C O C C O O O H H C H C H2 C H2 C H