比也二学统 22连锁聚合的单体 (Monomer for Chain Polymer 连锁聚合的单体 1单体聚合的可能性 热力学可能性( thermodynamic feasibility) A G(free energy difference)<0 动力学可能性 kinetics feasibility) 烯类单体:单烯类、双烯类 2单体种类含羰基-C=0化合物:醛、酮、酸 杂环化合物:环乙烷、呋喃、吡咯、噻吩
一、连锁聚合的单体 1 单体聚合的可能性 • 热力学 可能性(thermodynamic feasibility） △ G(free energy difference)＜0 • 动力学可能性(kinetics feasibility) 2.2 连锁聚合的单体 (Monomer for Chain Polymer) 2 单体种类 烯类单体：单烯类、双烯类 含羰基－C=O化合物：醛、酮、酸 杂环化合物：环乙烷、呋喃、吡咯、噻吩
比也二学统 ·碳氧双键: 具有极性,羰基的由π键异裂后具有类似离子的 特性。可以由阴离子或阳离子引发剂来引发聚合, 不能进行自由基聚合 C=O C-0 ·碳碳双键: 既可均裂也可异裂,可以进行自由基聚合或离子 聚合( ionic polymerization) C-C C=C C-C
• 碳碳双键： 既可均裂也可异裂，可以进行自由基聚合或离子 聚合(ionic polymerization) C C C= C C C • 碳氧双键： 具有极性，羰基的由π键异裂后具有类似离子的 特性。可以由阴离子或阳离子引发剂来引发聚合， 不能进行自由基聚合 C=O C O
比也二学统 1.电子效应( electron effect) 可分为诱导效应(induction effect和共轭 效应( resonance effect) 1)诱导效应一取代基的推、吸电子性(1) a无取代基:乙烯 ethylene CH2=CH 2 结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高 温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合
a 无取代基：乙烯(ethylene) 结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高 温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。 CH2 =CH2 1. 电子效应(electron effect) 可分为诱导效应(induction effect)和共轭 效应(resonance effect) 1）诱导效应—取代基的推、吸电子性(1)
比也二学统 b取代基为供电基团( electron- donating substituent 如烷基 alkyl、苯基 phenyl、乙烯基 vinyl 使C≡C双键的电子云密度增加,有利于阳离子的进攻 供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定 (resonance stabilization A CH2=CH ACH2-C
b 取代基为供电基团(electron-donating substituent) 如烷基alkyl、苯基phenyl、乙烯基vinyl 使C=C双键的电子云密度增加，有利于阳离子的进攻； 供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定 (resonance stabilization) ACH2 C Y CH2 =CH Y δ _ A
比也二学统 二.乙烯基单体对聚合方式的选择 自由基?阳离子?阴离子? 乙烯基单体中的取代基Y( substituent)的种 类、性质、数量和极性决定了单体对活性种的选 择性。 CH2=CH 从有机化学的角度来定性分析取代基的电子 效应及位阻效应对聚合机理的选择
二.乙烯基单体对聚合方式的选择 自由基？阳离子？阴离子？ 乙烯基单体中的取代基Y(substituent)的种 类、性质、数量和极性决定了单体对活性种的选 择性。 从有机化学的角度来定性分析取代基的电子 效应及位阻效应对聚合机理的选择。 CH2 =CH Y