Modern Instrumental Analysis 影响基团频率位移的因素 影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部 因素。内部因素有以下几种: 1外部因素 试样状态、测定条件的不同及溶剂极性的影响等 外部因素都会引起频率位移。一般气态时C=O伸缩 振动频率最高,非极性溶剂的稀溶液次之,而液态或 固态的振动频率最低。 同一化合物的气态和液态光谱或固态光谱有较大 的差异,因此在查阅标准图谱时,要注意试样状态及 制样方法等。 Tarim University 2009
Modern Instrumental Analysis @ Tarim University 2009 影响基团频率位移的因素 影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部 因素。内部因素有以下几种： 1 外部因素 试样状态、测定条件的不同及溶剂极性的影响等 外部因素都会引起频率位移。一般气态时 C=O伸缩 振动频率最高，非极性溶剂的稀溶液次之，而液态或 固态的振动频率最低。 同一化合物的气态和液态光谱或固态光谱有较大 的差异，因此在查阅标准图谱时，要注意试样状态及 制样方法等
Modern Instrumental Analysis 2内部因素 1)电子效应 i)诱导效应(工效应)。由于取代基具有不同的电 负性,通过静电诱导作用,引起分子中电子分布的 变化,从而改变了键力常数,使基团的特征频率发 生位移。例如,羰基(C=O)的伸缩振动,随着 连接基团电负性的变化,C=O的伸缩振动频率变 化情况如下 R一C-R′R-C一C1ClC—C1F←CF 1715cm 1800cm1 1828cm1 1928cm1 Tarim University 2009
Modern Instrumental Analysis @ Tarim University 2009 2 内部因素 1）电子效应 （i）诱导效应（I效应）。由于取代基具有不同的电 负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的 变化，从而改变了键力常数，使基团的特征频率发 生位移。例如，羰基（C = O）的伸缩振动，随着 连接基团电负性的变化，C=O的伸缩振动频率变 化情况如下 R C R' Cl F O δ- δ+ R C O C Cl O Cl C O F 1 715cm-1 1 800cm-1 1 828cm-1 1 928cm-1