(乙)伯醇或醛氧化 (Ar) R-CHbOH [0] (Ar) (Ar) R-CHO R-COOH ([]= KMnO4\ K2Cr207/H2S0 4 R-CH=CH-CHO AgNO 3, NH3,R-CH=CH-COOH (Ar) (丙)甲基酮氧化 利用卤仿反应可以得到少一个碳的羧酸: (1)Br,, NaOH (CH3)3CCH2CCH3 (CH )2CCH, C00H+ CHB (2)H,H20,89%
(乙) 伯醇或醛氧化 R-CHO R-COOH [O] [O] R-CH2 O H [O] (Ar) (Ar) (Ar) [O] = KMnO4 K 、 2 C r2 O7 / H2 S O4 R-CH=CH-CHO R-CH=CH-COOH AgNO3 ,NH3 (Ar) (Ar) (丙) 甲基酮氧化 利用卤仿反应可以得到少一个碳的羧酸： (CH3 )3 CCH2 CCH3 O (CH3 )3 CCH2 COOH + CHBr3 (1) Br2 ,NaOH (2) H+ , H2 O,89%
(2)腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之 H,O/Hor OH RX Nacn RCN RCOOH NH3 增长碳链的方法之一, RCOOH比RX多一个碳! HSO 例 CHAN CHCOOH +H20△ + nha 苯乙腈 苯乙酸 SO CH2=CHCN +h0 H2 CH2=CHCOOH 丙烯腈 丙烯酸 Br( Ch2)3Br 2NaCN H,O/HorOH NC(CH))3CN HOOC ( CH))3C00H 1,3-二溴丙烷 戊二腈 戊二酸
(2) 腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。 RX + NaCN RCN RCOOH + NH3 H2 O/H + orOH - 增长碳链的方法之一，RCOOH比RX多一个碳！ 例 ： + H2 O + NH3 C H H2 S O4 2 C N C H2 COOH 苯乙腈 苯乙酸 CH2 =CHCN + H2 O H2 S O4 CH2 =CHCOOH + NH3 丙烯腈 丙烯酸 H2 O/H+ orOHBr(CH2 )3 B r 2NaCN NC(CH2 )3 C N HOOC(CH2 )3 COOH 1,3-二溴丙烷 戊二腈 戊二酸
(3) grignard试剂与CO2作用 0 RMgX 干醚 R-C-OMgX H20/H-R-C-OH 低温 多一个碳的羧酸 例 MgCI 0=C-OMgC COOH CH2CH2CHCH3+0O,千醚,CH2CH2CHCH2H0 CH,CH2CHCH 低温 80 XO MgBr +CO,干醚 2低温 70%
(3) Grignard试剂与CO2作用 干醚 低温 RMgX + d + d - R-C-OMgX O R-C-OH O H2 O/H+ O O C d - d + 多一个碳的羧酸 例： 80% 干醚 低温 H2 O/H+ CH2 CH2 CHCH3 + CO2 MgCl C-OMgCl CH2 CH2 CHCH3 O CH2 CH2 CHCH3 COOH + CO2 干醚 低温 H2 O/H+ C-OMgBr O MgBr COOH 70%
(4)酚酸合成 工业上,加热加压下,苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧 基苯甲酸: COoNa COOH ONa 150-160C +C0 OHH20/Hf OH 0.4-0.7MPa 90% 苯酚钾与二氧化碳作用,几乎定量得到对羧基苯甲酸: OK OH OH 180-2500 HO/H co2 2. 02MPa COOK COOH 以上的反应称为 Kolbe-Schmit应
(4) 酚酸合成 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧 基苯甲酸： 90% OH COOH ONa + CO2 150-160 C 0.4-0.7MPa 。 OH COONa H2 O/H+ + CO2 H2 O/H+ OK OH COOK OH COOH 180-250 C 2.02MPa 。 苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸： 以上的反应称为Kolbe-Schmitt反应
)羧酸的物理性质 物态:C1-C3刺激臭味液体; C4-C腐败气味油状液体; Cn以上羧酸为固体。 水溶解度:大于分子量相近的醇、醛、酮; (CAHOOH: 8%; C HSCOOH: oo) 随R↑,水溶解度↓,C1以上羧酸不溶于水。 原因: 羧酸中的羟基和羰基H0H 0-H 可与水形成氢键: CH2-C-OH
(三) 羧酸的物理性质 物态：C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。 水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； (C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞) 随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。 羧酸中的羟基和羰基 可与水形成氢键： C H3 -C-OH O O-H H O-H H 原因：