《化工热力学》课程授课教案（讲义）Chapter 11 Solution thermodynamics - Theory

thermodynamic properties of a constant-composition solution has as its counterpart an equation connecting the corresponding partial properties of each species in the solution 对于恒定组成多组分流体中，所有线性的热力学性质关系式，多 组分流体中各组分的偏摩尔性质都有对应的类比关系式。 11.3.4 Relations among Partial Properties Demonstrate this by example d(nG)=(nV)dp-(nS)dT+Gdn, p,nj=const.d(nG)=-(nS)dT+Gdn 答.倍s For pure substance 9,-8 T,nj=const.d(nG)=(nV)dP+G,dn .-9-. 11.3.4 Relations among Partial Properties Demonstrate this by example Definition H=U+pV For n moles nH=nU+p(nV)

thermodynamic properties of a constant-composition solution has as its counterpart an equation connecting the corresponding partial properties of each species in the solution 对于恒定组成多组分流体中，所有线性的热力学性质关系式，多 组分流体中各组分的偏摩尔性质都有对应的类比关系式。 11.3.4 Relations among Partial Properties Demonstrate this by example ( ) ( ) ( ) i i i d nG nV dP nS dT G dn = − + p, nj =const. ( ) ( ) i i d nG nS dT G dn = − + , , , ( ) j i T n i p T n G nS T n        = −        → , i i p n G S T    = −      For pure substance i i p i i T G S T G V p      = −       =      T, nj =const. ( ) ( ) i i d nG nV dP G dn = + , , , ( ) j i T n i p T n G nV p n        =         → , i i T n G V p    =      11.3.4 Relations among Partial Properties Demonstrate this by example Definition H U pV = + For n moles nH nU p nV = + ( )

2）g）*曾）-a-0+ 溶液中某组分的偏摩尔性质间的关系式与关联纯物质各摩尔热 力学性质间的方程式相似： Thinking(11-2) 1.二元混合物的焓的表达式为H=xH,+x,H2+axx 则五，=2：五，=？ A=H+ax;瓦2=H2+ax（由偏摩尔性质的定义求得) Thinking(11-2) 2.有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是 =1+a),=1+bx),其中V1,V2为纯组分的摩尔体积，a,b 为常数，问所提出的模型是否有问题？ 若模型改为可=1+)，了=1+bx)情况又如何？ 由G-D方程得 a,b不可能是常数，故提出的模型有问题； 由G-D方程得 提出的模型有一定的合理性。 Thinking(11-2) 3.某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 H,=a+和H2=a+6x 则b1与b2的关系是 一·（6=6） Thinking(11-2)

, , , , , , ( ) ( ) ( ) j j j i i i P T n P T n P T n nH nU nV p n n n                = +          → H U pV i i i = + 溶液中某组分的偏摩尔性质间的关系式与关联纯物质各摩尔热 力学性质间的方程式相似。 Thinking(11-2) 1. 二元混合物的焓的表达式为 H x H x H x x = + + 1 1 2 2 1 2  则 1 2 H H = = ? ; ? 2 2 1 1 2 2 2 1 H H x H H x = + = +   ; （由偏摩尔性质的定义求得） Thinking(11-2) 2. 有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是 1 1 2 2 2 1 V V ax V V bx = + = + (1 ), (1 )，其中 V1，V2 为纯组分的摩尔体积，a，b 为常数，问所提出的模型是否有问题？ 若模型改为 2 2 1 1 2 2 2 1 V V ax V V bx = + = + (1 ), (1 ) 情况又如何？ 由 G-D 方程得 2 2 1 1 x V a b xV = a,b 不可能是常数，故提出的模型有问题； 由 G-D 方程得 2 1 V a b V = 提出的模型有一定的合理性。 Thinking(11-2) 3. 某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 2 2 H a b x H a b x 1 1 1 2 2 2 2 1 = + = + 和 则 b1 与 b2 的关系是 . （ 1 2 b b = ） Thinking(11-2)