二、无环体系的构象分析 Conformational Analysis of Acyclic Compounds 河北医科大学药学 天热药物化学空李力更我授 1、乙烷（ethane).的构象 罗一女 eclipsed form staggered form 两面角0° 两面角60 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 7
7 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 13 二、无 环 体 系 的 构 象 分 析 Conformational Analysis of Acyclic Compounds 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 14 1、乙烷（ethane）的构象 H H H H H H H H H H H H eclipsed form staggered form 两面角 0o 两面角 60o
乙烷构象的能量图 6 kj.mol- 60120180240300360 旋转角度一→ 河北医料大学药学院 天然物化学定力拉 [copy] 2、正丁烷（n-butane)的构象 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更载授 8
8 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 15 - - - - - - 0 60 120 180 240 300 360 E 旋转角度 能 量 12.6 kj.mol -1 乙烷构象的能量图 [copy] 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 16 2、正丁烷（n-butane）的构象 See next C C H CH3 H H3C H H
f-点=女 对位交叉式apl不相似重叠式ac 邻位交叉式(sc】 正丁烷的构象异构体相互转换示意图 A-女-A 北相斜桑感全重叠式spk格药物化位交鞭 不相似重叠式ad 中英文对照名词] 邻位交叉 gauche 不相似重叠 unlike eclipsed 部分重叠 partially eclipsed 相似重叠 like eclipsed 1全重叠 fully eclipsed 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 9
9 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 17 CH3 H H CH3 H H H CH3 H H3C H H H3C H H H3C H H CH3 H H CH3 H H CH3 H H CH3 H H CH3 H H CH3 H H 对位交叉式(ap) 不相似重叠式(ac) 邻位交叉式(sc) 相似重叠或全重叠式(sp) 邻位交叉式(sc) 不相似重叠式(ac) 正丁烷的构象异构体相互转换示意图 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 18 邻 位 交 叉 gauche 不相似重叠 unlike eclipsed 部 分 重 叠 partially eclipsed 相似重叠 like eclipsed 全 重 叠 fully eclipsed 中英文对照名词
正丁烷构象的能量图 18.8k5.mo1 3.7 80240 300 360 按转角度一◆ eop 河北医大学药学 天然物化学程车力更 3、取代的正丁烷体系的构象 一般情况下，当分子中除立体因素外， 不存在其它相互作用的因素时，对位交叉 是最稳定的构象。 多 若存在偶极作用、氢键等其 它因素时，可能出现例外。 见下页 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教 10
10 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 19 - - - - - 0 60 120 180 240 300 360 E 旋转角度 能量 18.8 kj.mol -1 CH 3 CH3 CH3 CH3 CH 3 CH 3 H3C H H CH3 H CH3 H CH3 H3C CH3 H3C CH 3 15.9 3.7 正丁烷构象的能量图 [copy] 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 20 一般情况下，当分子中除立体因素外， 不存在其它相互作用的因素时，对位交叉 是最稳定的构象。 3、取代的正丁烷体系的构象 若存在偶极作用、氢键等其 它因素时，可能出现例外。 见下页
多 Gauche效应☐ 结构中含有电负性大而半径小的原子 (如：0、F等)时，邻位交叉式(g式) 最稳定，这种现象称为Gauche效应（邻位 交叉效应)。 见下页例→ 河北医科大学学院 天然药物化学空李力更教 例：G-C-CH-G类型的化合物。 ③G、G:-F,-OH,-0R,-0-CO-R, -N,SH,等。 。电负性强、半径小、含未公用电子对等 都可能产生Gauche效应。 ©形成分子内氢键增加了、邻位交叉式的 稳定性。 可北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 11
11 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 21 结构中含有电负性大而半径小的原子 （如：O、F等）时，邻位交叉式（g式） 最稳定，这种现象称为Gauche效应（邻位 交叉效应） 。 Gauche 效应 见下页例 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 22 例：G-CH2-CH2-G` 类型的化合物。 ☞ G、G`：-F，-OH，-OR，-O-CO-R， -NH2，-SH，等。 ☞ 电负性强、半径小、含未公用电子对等 都可能产生 Gauche 效应。 ☞ 形成分子内氢键增加了、邻位交叉式的 稳定性