s orbital r orbital 产生有机物最为有用的吸收光谱,n电子和π电子比较 容易激发,吸收峰波长>200n,该两类跃迁要求分子中含有 不饱和的官能团,含有键的基团就称为生色团或发色团。 这两类跃迁的吸收峰强度不同,前者的摩尔吸收系数 很低,仅在10-100范围内,后者这比前者大100—1000倍。 E(→0)>>E(n→0)>b(→x)>E(n→丌
( ) ( ) ( ) ( ) * * * * E E n E E n ● ●
由n→兀,兀→丌跃迁而产生的圾收 Molecule transition nim Acetone n→兀 290 CH3-C-CH3 Benzene
ｎ→π* 290 CH3-C-CH3 由ｎ→π* , π→π*跃迁而产生的吸收 Benzene π→π* 254
n→兀和→丌跃迁的圾收特征 生色团例子溶剂X max(nm) 摩尔吸收系数跃迁类型 烯烃CH13CH=CH2正庚烷177 13000 178 10000 炔C5H1≡CCH3正庚烷 196 2000 几→丌 225 165 酮(CH3)2C=O 280 醛CH3CH=O 293 12 其它CH3C(NH2)=0 214 n→兀实 CH3NO2 280 CH3N=NCH3 339 n
ｎ→π* 和π→π* 跃迁的吸收特征 生色团 例 子 溶 剂 摩尔吸收系数 跃迁类型 烯烃 C6H13CH＝CH2 正庚烷 177 13000 π→π* 178 10000 炔 C5H11≡CCH3 正庚烷 196 2000 π→π* 225 165 酮 (CH3)2C=O 280 16 n→π* 醛 CH3CH=O 293 12 n→π* 其它 CH3C(NH2)=O 214 60 n→π* CH3NO2 280 22 n→π* CH3N=NCH3 339 5 n→π*
3.分子结构和光谱的相互关系 A.共轭效应( Conjugation effect) 当分子含有多个键,并且被单键隔开时,共轭 效应增加,π→π*跃迁能量更低,吸收光谱最大吸 收峰向长波方向移动,摩尔吸收系数增大。称红移 效应( red shift effect)o
C=c X max 180-200 nm E=10000 入max250nm N 入max217nm E=21,000 入max290nm N 入max258nm ∈=35,000 入max360nm N