81概述 812高聚物的统计平均分子量 为了说明高聚物分子量分布的宽窄可采用分布宽度指数, 是指高聚物中各分子量与平均分子量之间的均方差,用和 来G表示。 g2=(M-Mn),=(M-Mn=M,Mw-Mn=Mm(Mw/Mn-1) Ox=(M-Mw)w=MwMz-Mw=Mw(MZ/Mw-1) 分子量的分布宽度指数是和两种平均分子量的比值有关,即: d=Mv/Mn(或d=Mz/My)d称为分子量多分散性系数 对于有一定分布宽度的高聚物,分子量分布范围越宽,其 平均分子量的差别越大。Mz>M>Mn>Mn
6 8.1 概述 ❖ 8.1.2 高聚物的统计平均分子量 为了说明高聚物分子量分布的宽窄可采用分布宽度指数， 是指高聚物中各分子量与平均分子量之间的均方差，用n和 来W 表示。 2 2 2 ( ) ( ) n n n n n = M − M = M − M ( 1) 2 2 = M n MW − M n = M n MW M n − W (M MW ) W 2 = − ( 1) 2 2 = MW M Z − MW = MW M Z MW − 分子量的分布宽度指数是和两种平均分子量的比值有关，即： d = MW M n (或d = M Z MW ) d 称为分子量多分散性系数。 对于有一定分布宽度的高聚物，分子量分布范围越宽，其 平均分子量的差别越大。 M Z MW M M n
81概述 481.3分子量分布的表示方法 分布宽度指数(或多分散性系数虽然反映了分子量分布的 宽窄,但不能反映出高聚物各个级分的含量和分子量之间的 关系。为了表示高聚物的分子量分布,一般可采用图解 法和函数法两种表示方法。 图解法较简单,即把高聚物按分子量大小不同分成若干 级分,测出每个级分的分子量M和重量分数W。绘制出一张 离散型的分子量分布图,如图8-2所示。另一种图解法是采用 连续分布曲线
7 8.1 概述 ❖ 8.1.3 分子量分布的表示方法 分布宽度指数(或多分散性系数)虽然反映了分子量分布的 宽窄，但不能反映出高聚物各个级分的含量和分子量之间的 关系。为了表示高聚物的分子量分布，一般可采用图解 法和函数法两种表示方法。 图解法较简单，即把高聚物按分子量大小不同分成若干 级分，测出每个级分的分子量Mi和重量分数Wi。绘制出一张 离散型的分子量分布图，如图8-2所示。另一种图解法是采用 连续分布曲线
81概述 481.3分子量分布的表示方法 miM 分子量 分子量M 图8-2离散型分子量分布图 图8-3分量微分分布曲线 如图8-3为高聚物的微分分布曲线,图中横坐标为分子 量M,是连续变量,当纵坐标采用分子量的重量分数时, 得到的曲线是重量分布曲线;用分子量的摩尔分数时,得 到的为数量分布曲线。 8
8 8.1 概述 ❖ 8.1.3 分子量分布的表示方法 如图8-3为高聚物的微分分布曲线，图中横坐标为分子 量M，是连续变量，当纵坐标采用分子量的重量分数时， 得到的曲线是重量分布曲线；用分子量的摩尔分数时，得 到的为数量分布曲线
81概述 481.3分子量分布的表示方法 这种连续分布曲线也可用积分 曲线表示,如图8-4所示。这时纵 0.5 坐标是用累积重量分数(或累积摩 尔分数)表示,称为积分重量分布 分子量M (或积分数量分布)曲线。 图8-4分子量积分分布曲线 如果不考虑高聚物的聚合过程,用数学模型来表示上述 分子量微分分布曲线,称为模型分布函数,最常用的可分为 3大类: Schulz函数、董履和函数、对数正态分布函数。 聚合物的分子量分布取决于聚合反应机理。 9
9 8.1 概述 ❖ 8.1.3 分子量分布的表示方法 这种连续分布曲线也可用积分 曲线表示，如图8-4所示。这时纵 坐标是用累积重量分数(或累积摩 尔分数)表示，称为积分重量分布 (或积分数量分布)曲线。 如果不考虑高聚物的聚合过程，用数学模型来表示上述 分子量微分分布曲线，称为模型分布函数，最常用的可分为 3大类：Schulz函数、董履和函数、对数正态分布函数。 聚合物的分子量分布取决于聚合反应机理
81概述 4814分子量分布的一般测定方法 分子量分布的测定是基于高聚物分子量与某一物性的依 赖关系,采用不同的方法将样品中不同分子量的分子分开。 大致可分为3类方法; (1)利用高分子在溶液中的分子运动性质测定分子量分布。 例如表8-1中所列举的超速离心沉降法,不仅能测定平均分子 量,也可在离心沉降的过程中,对一个个级分分别测定,从 而得到分布曲线。 10
10 8.1 概述 ❖ 8.1.4 分子量分布的一般测定方法 分子量分布的测定是基于高聚物分子量与某一物性的依 赖关系，采用不同的方法将样品中不同分子量的分子分开。 大致可分为3类方法； (1) 利用高分子在溶液中的分子运动性质测定分子量分布。 例如表8-1中所列举的超速离心沉降法，不仅能测定平均分子 量，也可在离心沉降的过程中，对一个个级分分别测定，从 而得到分布曲线