∑ Q B H B BRTIn(pg/p B BB △G B 标准摩尔反应吉布斯函数 RT∑In(pB/p→)B= RAIn(PB/py B B 整理得 P △G=△G+RTnJ p-4 称理想气体反应的等温方程
ln( / ) Θ Θ μ B RT p B p B B B = B + Θ Θ ν B Δr m B BG = G 标准摩尔反应吉布斯函数 = B B B B B B RT p p RT p p Θ ν Θ ν ln( / ) ln ( / ) p 整理得: = J rGm = rGm + RT ln J p = −A Θ Δ Δ 称理想气体反应的等温方程
§52理想气体化学反应的标准平衡常数 反应达平衡时:1.标准平衡常数 △,Gn=△,Gm+ RAIn(平衡)=0 即:J(平衡)=exp(△G份/RT) Ro deep(△G0/RT) 或△G⊙=- sTInk 称标准平衡常数;只是温度的函数 无量纲
反应达平衡时: 1. 标准平衡常数 rGm = rGm + RT ln J p (平衡) = 0 Θ Δ Δ 即: ( ) exp( Δ / ) Θ J p 平衡 = − rGm RT K exp( G / RT) r m Θ Θ −Δ def Θ Θ 或 Δr Gm = −RT ln K 称标准平衡常数;只是温度的函数; 无量纲 § 5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数
K= (平衡):当一定温度下反应达 到平衡时,各反应组分的平衡压力商 Jn(平衡等于恒定的常数和,与总 压及气相组成无关。 对于理想气体反应:0=∑BVB K=J(平衡)=I{P(平衡)p°y (D)201D2(平衡)令为kp 则:K=Kn(p9)y
( ) K Θ = J p 平衡 :当一定温度下反应达 到平衡时,各反应组分的平衡压力商 Jp (平衡)等于恒定的常数——K,与总 压及气相组成无关。 对于理想气体反应: B = B ν B 0 = = B p B B K J p p Θ Θ ν (平 衡) { (平 衡)/ } = − B B B B p p Θ ν ν ( ) { (平 衡)} 令为Kp 则: − = B K K p p Θ Θ ν ( )
例:若:p 100=100kPa 101 101325kPa 求证:Km/K1=(101325/100 ⊙ ⊙ Go-△G 100 101S ∑ VeRTI(101.325/100) 解z0=Kn(p9)2=kn×(100Pa)2N K01=Kn(p3)2=Kn×(101325Pa)2 所以:A 100 100 ∑V 101325 ∑V 101325 100 101
例: 若: p100 = 100kPa p 101.325kPa Θ 101 = 求证: = K Θ K Θ ν B / (101.325 / 100) 100 101 Δ Δ ν ln(101.325 / 100) Θ 101 Θ G100 − G = − B RT 解: − − = = B B K K p K kPa p p Θ ν 100 ( ) (100 ) Θ ν − − = = B B K K p K kPa p p Θ Θ ν ν ( ) (101.325 ) 101 所以: = = − B B K K ν ν Θ 101 Θ 100 ) 100 101.325 ) ( 101.325 100 (
△G0=- RTIn k ⊙ △G-△G 100 101 RTIn(K10o/Kiou RTln(101325/100)2 ∑vB)RTlm(101325/100) F与计量式的写法有关。 如/2N2+3/2H2=NH3N2+3H2=2NH3 P(NH3) K P(NH3) p(N2) 1/2 p(H2) 3/2 p2 p(N2lp(2)3 (K)2=k2
Θ Θ ΔG = −RT ln K Δ ln( / ) Θ 101 Θ 100 Θ 101 Θ ΔG100 − G = −RT K K = −RT ν B ln(101.325 / 100) ( ν )RT ln(101.325 / 100) = − B • K与计量式的写法有关。 如: 2 2 3 1/ 2N + 3/ 2H = NHΘ 3/ 2 2 1/ 2 2 Θ 3 1 ( ) ( ) ( ) p p N p H p NH K = N2 + 3H2 = 2NH3 2 3 2 2 2 3 2 ( ) ( ) ( ) ( ) Θ p p N p H p NH K = = 2 2 1 (K ) K