河北医科大学药学院 ★不同的糖在沸水浴中成脎会在成脎时间、 脎的晶型、脎的熔点等不同。 可观察这些变化或不同来鉴别糖。 。在沸水浴中成脎时间： 果糖2min,葡萄糖45min,木糖7min, 阿拉伯糖10min,半乳糖15~19min, 蔗糖30min(因先水解生成葡萄糖脎)， 棉子糖60min; 乳糖脎、麦芽糖脎溶于热水。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更授 ②Molish试验（与a-萘酚/浓硫酸反应）： 反应示意： Molish试剂 样品浓hS0,a来) 在样品的交界面呈现紫色或棕色环， 同时放热，几分钟或振荡后消失 例： 0- 可北医科大学药学 天然药物化学空李力更载授 天然药物化学室李力更教授 12
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 12 23 ★ 不同的糖在沸水浴中成脎会在成脎时间、 脎的晶型、脎的熔点等不同。 可观察这些变化或不同来鉴别糖。 ☞ 在沸水浴中成脎时间： 果糖 2min， 葡萄糖 4~5min， 木糖 7min， 阿拉伯糖 10min，半乳糖 15~19min， 蔗糖 30min（因先水解生成葡萄糖脎）， 棉子糖 60min； 乳糖脎、麦芽糖脎溶于热水。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 24 ② Molish 试验（与α-萘酚/浓硫酸反应）： CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH H2SO4 O CHO OH H2SO4 O C O OH HO3S SO3H 样品 Molish试剂 （浓H2SO4+a-萘酚） 在样品的交界面呈现紫色或棕色环， 同时放热，几分钟或振荡后消失 反应示意： 例： 紫 色 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ★常利用Molish反应来检测糖的存在，或 在PC、TLC中做为糖的显色剂。 。多糖、低聚糖、单糖、苷类等均与 Molishi试剂呈正性反应。 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更我授 ③糖的R和NMR （比较复杂，暂不做介绍) 例： 414g 北医科大学药学 家数花学型力更教授 天然药物化学室李力更教授 13
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 13 25 ★ 常利用 Molish 反应来检测糖的存在，或 在 PC、TLC 中做为糖的显色剂。 ☞ 多糖、低聚糖、单糖、苷类等均与 Molish试剂呈正性反应。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 26 ③ 糖的IR 和 NMR （比较复杂，暂不做介绍） 例： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 12.硝基化合物(Nitro compounds) ①氢氧化亚铁还原试验： 硝基具有一定的氧化性，能在碱性条件 下氧化二价铁为三价铁。 R-NO2+Fe(OH)2-R-NH2 Fe(OH)3 现象：所有硝基化合物在30秒内反应，得棕色 沉淀为正性反应，得绿色沉淀为负反应。 (反应速度决定于样品的溶解度，试验应快速，避免被空气中的 氧或其它氧化剂干优而得出情误结论 ②与锌氯化铵的还原反应： 硝基物被还原为羟氨、肼或氨基酚，再 取反应后的滤液与土伦试剂反应。 例 。若样品本身能还原土伦试剂则不能用本试验。 为物化学空李力史授 天然药物化学室李力更教授 14
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 14 27 12. 硝基化合物（Nitro compounds） ① 氢氧化亚铁还原试验： 硝基具有一定的氧化性，能在碱性条件 下氧化二价铁为三价铁。 R-NO2 + Fe(OH)2 ─→ R-NH2 + Fe(OH)3↓ 现 象：所有硝基化合物在30秒内反应，得棕色 沉淀为正性反应，得绿色沉淀为负反应。 （反应速度决定于样品的溶解度，试验应快速，避免被空气中的 河北医科大学药学院 氧或其它氧化剂干忧而得出错误结论 天然药物化学室 李力更。教授） 28 ② 与锌-氯化铵的还原反应： 硝基物被还原为羟氨、肼或氨基酚，再 取反应后的滤液与土伦试剂反应。 例： ☞ 若样品本身能还原土伦试剂则不能用本试验。 NO2 Zn / NH4Cl [H] NHOH 1.过滤 2.滤液 3.Ag+ (NH3)2 NO + Ag + NH3 + H2O 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ③氢氧化钠-丙酮试验： 10ml丙酮中加0.1g样品，再加2~3ml 10%NaOH溶液，振荡，观察颜色变化。 结果： *苯环上有一个硝基不产生颜色或仅为谈黄色。 *苯环上同时有两个硝基，产生兰紫色。 *苯环上同时有三个硝基，产生血红色。 *苯环上同时有氨基、取代胺基、羟基时可能阻 滞产生紫色或红色。 例：3,5-二硝基水杨酸，黄色。 河北医科大学24二硝基荣酚黄橙色。 ④亚硝酸试验： 亚硝酸在碱性介质中与硝基烷反应，根据 颜色的不同可以区分伯、仲、叔硝基化合物。 反应示意： NONO”a叫【arta NO Rae四Rann RGNO,HON9无反应 志装的是安 天然药物化学室李力更教授 15
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 15 29 ③ 氢氧化钠-丙酮试验： 10ml 丙 酮 中 加 0.1g 样 品 ， 再 加 2~3ml 10%NaOH 溶液，振荡，观察颜色变化。 结 果： *苯环上有一个硝基不产生颜色或仅为淡黄色。 *苯环上同时有两个硝基，产生兰紫色。 *苯环上同时有三个硝基，产生血红色。 *苯环上同时有氨基、取代胺基、羟基时可能阻 滞产生紫色或红色。 例： 3,5-二硝基水杨酸，黄色。 河北医科大学药学院 2,4-二硝基苯酚天然药物化学室 ，黄橙色 李力更 教授。 30 RCH2NO2 HONO RCHNO2 NO OHRCNO2 NO [ ] - 红色 R2CHNO2 HONO R2CNO2 NO 兰色 R3CNO2 HONO (无反应) ④ 亚硝酸试验： 亚硝酸在碱性介质中与硝基烷反应，根据 颜色的不同可以区分伯、仲、叔硝基化合物。 *实 验：将5滴样品加入2ml10%NaOH中，混合静置3min，再 加入1ml10%NaNO2，滴加10%的H2SO4，观察溶液颜色变化。 反应示意： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ⑤R: 由于强极性的N=0键偶合作用，硝基有 两个强吸收带。 不对称N(=O)2伸缩 对称N(=O)2伸缩 1661-1499cm1 1389-1259cml 。见下页例 河北医科大学药学院 天格药物化学空李力更投 例：nitroethane的R。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更数授 天然药物化学室李力更教授 16
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 16 31 ⑤ IR： 由于强极性的 N=O 键偶合作用，硝基有 两个强吸收带。 不对称 N(=O)2 伸缩 对称 N(=O)2 伸缩 1661~1499 cm-1 1389~1259 cm-1 ☞ 见下页例 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 32 例：nitroethane 的 IR。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授