(1)硝基烷的制法 工业上主要由烷烃通过高温下气相的自由基取代反应制 备硝基烷。例如 400C CHA NHO ChiNO h,o 420c CH3 CH2CH3 HNO3 气相反应 CH3 CH2CH2NO2 CH3CHCH3 CH3CH2NO 2 Ch3nO2 混合物,可做溶剂 实验室中可通过下列取代反应来制备硝基烷: NO CH3(CH2)s CHCH3 NanO 2 CH3(CH2)5 CHCH3 NaI 58%
(1) 硝基烷的制法 工业上主要由烷烃通过高温下气相的自由基取代反应制 备硝基烷。例如： CH3 CH2 CH3 + HNO3 CH3 CH2 CH2 NO2 + CH3 CHCH3 + CH3 CH2 NO2 + CH3 NO2 NO2 气相反应 420 C 。 混合物，可做溶剂 CH3(CH2) 5CHCH3 I + NaNO2 58% CH3(CH2) 5CHCH3 NO2 + NaI 实验室中可通过下列取代反应来制备硝基烷： CH4 + NHO3 CH3NO2 + H2O 400 C
(2)硝基烷的性质 物性:μ大,极性大,bp高,微溶于水,可做溶剂 化性:硝基烷最显著的化学性质就是其酸性(硝基甲烷的 pKa-102),有α一H的硝基烷可溶于碱溶液: RCH,NO NaoH, H20 RCHEN O Na R Naoh, H,o R CHNO CH=N R ON 化合物CHNO2CHCH2NO2CHs3CHCH N Pk 10.2 8.5 78
(2) 硝基烷的性质 物性：μ大，极性大，b.p高，微溶于水，可做溶剂。 化性：硝基烷最显著的化学性质就是其酸性(硝基甲烷的 pKa=10.2)，有α－H的硝基烷可溶于碱溶液： RCH2NO2 RCH=N O - Na + O NaOH , H2O CHNO2 R R CH=N O - Na + O R R NaOH , H2O
为什么有α一H的硝基化合物有酸性? 其共轭碱有一定的稳定性: rch,NO RC hNO,+ht 贡献更大 0 R-CH Rc+-0 0 R-CH-N 负电荷分散程度大,稳定! ∴含α一H的硝基化合物可溶于NaOH溶液!
为什么有α－H的硝基化合物有酸性？ 其共轭碱有一定的稳定性： ∴含α－H的硝基化合物可溶于NaOH溶液！ RCH2NO2 RC - HNO2 + H + R-CH=N O - + O - R-CH-N O + O - - - R-CH-N + O O - 负电荷分散程度大，稳定！ 贡献更大
(二)芳香族硝基化合物 (1)芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制备。例如: 2+ HNO3 H2SO +H20 50C 重要中间体, 常用溶剂, 缓和氧化剂 NO H3C J CHs HNO, H3C CH CH3COOH CH CH HNO3, H2SO4 NO2 HNO3, H2SO4 100-110C 130°C N
(二) 芳香族硝基化合物 (1) 芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制备。例如： + HNO3 H2 SO4 50 C 。 NO2 + H2 O 重要中间体， 常用溶剂， 缓和氧化剂 CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C NO2 HNO3 CH3COOH Cl Cl NO2 Cl NO2 Cl NO2 NO2 HNO3 ,H2 SO4 100-110 。C HNO3 ,H2 SO4 130 。C +
(2)芳香族硝基化合物的物理性质 μ大,极性大,bp高,有苦杏仁味,有毒性,不溶于水, 多硝基物易爆炸,但某些多硝基物有类似于天然麝香 的香气,被称为硝基麝香。 CH3 O2N NO ON COCH nO, OCH (CH33C CH (CH3)3C CH C(CH3)3 NO2 NO2 葵子麝香 酮麝香 二甲苯麝香 红外光谱: 特征峰 ~1540 ~1350 ~870 峰的归属vNoO反对称)vNO2对称)vCN 例:硝基苯的红外光谱。(高P428)
(2) 芳香族硝基化合物的物理性质 μ大，极性大，b.p高，有苦杏仁味，有毒性，不溶于水， 多硝基物易爆炸，但某些多硝基物有类似于天然麝香 的香气，被称为硝基麝香。 例：硝基苯的红外光谱。(高P428) 红外光谱： CH3 O2N NO2 C(CH3 )3 OCH3 CH3 O2N COCH3 CH3 NO2 (CH3 )3C CH3 O2N NO2 (CH3 )3C NO2 CH3 葵子麝香 酮麝香 二甲苯麝香