2、金属原子以其部分填充的(n-1)d、ns、nd与配体的轨道相互 作用,形成金属-配体化学键。有四种成键情况: 1)金属提供一个半充满轨道,配体提供一个半充满轨道; 2)金属提供一个空轨道,配体提供一个充满轨道; 3)金属提供一个充满轨道,配体提供一个空轨道; 4)金属同时提供一个充满轨道和一个空轨道,配体提供一个 空轨道和充满轨道。 3、根据提供轨道的情况,配体可以分为四类: 1)配体只提供一个充满轨道(孤对电子)与金属空轨道相互 作用,形成σ键。如NH3和H2O; 2)配体提供一个半充满轨道,与金属的一个半充满轨道作用, 形成σ键。如H和烷基等;
2、金属原子以其部分填充的(n-1)d、ns、nd与配体的轨道相互 作用，形成金属-配体化学键。有四种成键情况： 1）金属提供一个半充满轨道，配体提供一个半充满轨道； 2）金属提供一个空轨道，配体提供一个充满轨道； 3）金属提供一个充满轨道，配体提供一个空轨道； 4）金属同时提供一个充满轨道和一个空轨道，配体提供一个 空轨道和充满轨道。 3、根据提供轨道的情况，配体可以分为四类： 1）配体只提供一个充满轨道（孤对电子）与金属空轨道相互 作用，形成键。如NH3和H2O； 2）配体提供一个半充满轨道，与金属的一个半充满轨道作用， 形成键。如H和烷基等；
3)配体可提供两个充满轨道与金属的相应空轨道作用,形成σ 键和π键。因为这类配体在形成π键时给出电子,故把它们称为 π施主配体。如C、Br、和OH; 金风配体(T) 佥属配体(C) d C Cl Pd Pd Cl 金属配体双健的形成
3）配体可提供两个充满轨道与金属的相应空轨道作用，形成 键和键。因为这类配体在形成键时给出电子，故把它们称为 施主配体。如Cl-、Br-、I -和OH-；
4)配体同时提供一个充满的成键轨道和一个空的反键轨道, 与金属的相应轨道作用。配体的成键轨道与金属的空轨道作用, 形成σ/π键;配体空的反键轨道与金属的充满轨道作用,形成π 键。如CO、烯烃、磷化氢等。 金属 配体 金属 配体 CEO C上的孤为电了 空 d充湖 肉6.3金届与CO形成的双键金属,碳和氧直线排列
4）配体同时提供一个充满的成键轨道和一个空的反键轨道， 与金属的相应轨道作用。配体的成键轨道与金属的空轨道作用， 形成/ 键；配体空的反键轨道与金属的充满轨道作用，形成 键。如CO、烯烃、磷化氢等
金属 烯 金属 烯 d2空 成键r充满 d充满 反键π+空 图6.4金属与乙烯构成的双键CC轴与金属配体垂直 CO或乙烯与金属作用的共同点:金属的充满轨道内的电子向配 体的反键轨道转移(反馈);同时配体成键轨道上的电子向金 属的空d轨道转移。这两种作用都导致配体CO和烯烃中重键的 削弱。-Chat模型 X射线测定,配体内C与O、C和C距离变长; 红外和 Raman光谱测定,C与O,C与C伸缩振动的力常数降低
CO或乙烯与金属作用的共同点：金属的充满轨道内的电子向配 体的反键轨道转移（反馈）；同时配体成键轨道上的电子向金 属的空d轨道转移。这两种作用都导致配体CO和烯烃中重键的 削弱。--Chatt模型 X射线测定，配体内C与O、C和C距离变长； 红外和Raman光谱测定，C与O，C与C伸缩振动的力常数降低
co在金属表面吸附的 Blyholder模型 mmetry: Cool CO分子轨道: 60E=0.2755 HOMO: 50, localized on the carbon end of the molecule, roughly te nonbonding with respect to the C-o 2丌E=0,1268 bond zrE=o.1268 LUMO: 2T, symmetrically distributed along the molecular axis 50E=-0.5544 antibonding with respect to C-O 1rE-0639592298 E=-0,6395 0E=-0,8038 30E=-1.5210
CO在金属表面吸附的Blyholder模型 CO分子轨道： HOMO: 5, localized on the carbon end of the molecule, roughly nonbonding with respect to the C-O bond. LUMO: 2 * , symmetrically distributed along the molecular axis, antibonding with respect to C-O