河北医科大学药学院 对于同一手性分子，其ORD谱与CD谱 存在对应吸收峰且相同符号的Cotton效应。 例：同一化合物的ORD和CD谱对照。 手性分子B o 手性分子A s.t ★CD谱的最高吸收峰的波长相当于ORD中 的0(ORD谱线和零轴交点处的波长)。 15 二、B,x不饱和酮的经验规则 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 8 15 0 + _ ORD CD 人 nm 0 + _ ORD CD 人 nm 对于同一手性分子，其ORD谱与CD谱 存在对应吸收峰且相同符号的Cotton效应。 ★ CD谱的最高吸收峰的波长相当于ORD中 的λ0（ORD谱线和零轴交点处的波长）。 例：同一化合物的 ORD 和 CD 谱对照。 λ0 λ0 手性分子A 手性分子B 16 二、β,γ-不饱和酮的经验规则 260 280 300 320 0 3 6 9 12 UV CD 0 10 20 30 40 波长 nm
河北医科大学药学院 非平面的B,y不饱和酮在280-320nm处 有强的n→π*跃迁，因此其ORD谱和CD谱 在300nm附近呈现Cotton应也较强。 。与Cotton效应的关系可用下模型图表示： 88 88 例：(+脱氢樟脑(dehydrocamphor)的 CD谱中Cotton效应。 8-8 。与模型图对照可推测其为负性 Cotton效应，与实验一致。 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 9 17 非平面的β,γ-不饱和酮在280~320nm处 有强的n→π*跃迁，因此其ORD谱和CD谱 在300nm附近呈现Cotton 应也较强。 200~300nm 正Cotton效应 O O 200~300nm 负Cotton效应 ☞ 与 Cotton 效应的关系可用下模型图表示： 18 例：(+)-脱氢樟脑（dehydrocamphor）的 CD谱中Cotton效应。 O 200~300nm 负Cotton效应 O ☞ 与模型图对照可推测其为负性 Cotton效应，与实验一致
河北医科大学药学院 例：山道年酸烯醇内酯与次山道年酸烯醇 内酯的立体构型。 88 风6K☆山年举肉 28 正Cotton:效应 。与模型图对照可推测其为 正性Cotton?效应，与实验一致。 19 例：赤霉酸酯的立体构型。 好 正Cotton效应 2器 。与模型图对照可推测其为正 性Cotton效应，与实验一致。 天然药物化学教研室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 10 19 例：山道年酸烯醇内酯与次山道年酸烯醇 内酯的立体构型。 200~300nm 正Cotton效应 O ☞ 与模型图对照可推测其为 正性Cotton效应，与实验一致。 正Cotton效应 O O O CH3 R CH3 R` R=CH3 R`=H 次山道年酸烯醇内酯 R=H R`=CH3 山道年酸烯醇内酯 20 例：赤霉酸酯的立体构型。 200~300nm 正Cotton效应 O ☞ 与模型图对照可推测其为正 性Cotton效应，与实验一致。 正Cotton效应 CH3 O COOCH3 CH3 H3COOC
河北医科大学药学院 例： 88 及餐里侧婆花皮 正Cotton效应 。与模型图对照可推测其为正 性Cotton效应，与实验一致。 1 例： S构型 星正性Cotton效应 优势构象 R构型：星负性Cotton效应 优势构象 22 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 11 21 例： 200~300nm 正Cotton效应 O ☞ 与模型图对照可推测其为正 性Cotton效应，与实验一致。 正Cotton效应 N O O R O R=H 氧二氢脱甲氧基网球花胺 R=OCH3 氧二氢网球花胺 22 例： 200~300nm 正Cotton效应 O O 200~300nm 负Cotton效应 R O L S * R O S * L * R O S L 优势构象 S-构型：呈正性Cotton效应 R O S L * * R O L S R O L * S R-构型：呈负性Cotton效应 优势构象
河北医科大学药学院 三、 共轭烯烃类化合物的螺旋规则 链状的共轭二烯分子中，参与共轭体 系的原子是在同一平面的。 ★但是，在环状化合物中，如同一环中 的共轭二烯，其两个双键不在同一平面上， 而是被扭曲的！ 被扭曲的共轭双烯呈螺旋形 仅具有C2轴，具有手性。 ★此类共轭二烯可用CD或ORD测定。 。见下页例 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 12 23 三、共轭烯烃类化合物的螺旋规则 R1 R R1 2 R2 1 2 3 4 1 2 3 4 24 链状的共轭二烯分子中，参与共轭体 系的原子是在同一平面的。 ★ 但是，在环状化合物中，如同一环中 的共轭二烯，其两个双键不在同一平面上， 而是被扭曲的！ ★ 此类共轭二烯可用CD或ORD测定。 ☞ 见下页例 被扭曲的共轭双烯呈螺旋形， 仅具有 C2轴，具有手性