O点三相点( triple point),气液固 P/Pa C 相共存,P=3 0。三相点的温 度和压力皆由系统 液态水 自定。 固态冰 HO的三相点温度 610+- O水蒸气 B 为273.16K,压力 273.16 为610P。 三相点是物质自身的特性,不能加以改变 Chapter Five
Chapter Five 21 O点:三相点(triple point),气-液-固 三相共存, P=3, f=0。三相点的温 度和压力皆由系统 自定。 H2O的三相点温度 为273.16 K,压力 为610Pa 。 三相点是物质自身的特性,不能加以改变
第四节克劳修斯——克拉贝龙方程 当单组分体系两相共存时, f3-2=1,体系只有一个自由度 l、 Clapeyron equation 单组分的相变温度与压力之间存在一定 的关系,此关系即为克拉贝龙方程。 Chapter Five 22
Chapter Five 22 第四节 克劳修斯——克拉贝龙方程 当单组分体系两相共存时, f=3-2=1,体系只有一个自由度。 1、 Clapeyron equation 单组分的相变温度与压力之间存在一定 的关系, 此关系即为克拉贝龙方程
dT=0, dp=0 i. t i T 相 △G1=0 pβ相 do β,m i. T+dT dT=0, dp=0 i. T+dT ptap a 相 △G2=0 pdpβ相 dP△H(相变) dTTV(相变) Chapter Five 3
Chapter Five 23 i , T, p 相 i , T, p 相 dT=0, dp=0 G1=0 dG,m dG ,m i , T+dT, p+dp 相 i , T+dT, G p+dp 相 2=0 dT=0, dp=0 (相变) (相变) T V H dT dP =
dP△H(相变) dTTV(相变) 当n=1m时,有:"=AHn(相变) dTT△V(相变) 表示纯物质在两相平衡时,平衡压力 与平衡温度之间的关系。 适用于纯物质任何平衡相变过程,应 用范围很广。 Chapter Five 24
Chapter Five 24 表示纯物质在两相平衡时,平衡压力 与平衡温度之间的关系。 (相变) (相变) T V H dT dP = 适用于纯物质任何平衡相变过程,应 用范围很广。 当n=1mol时,有: (相变) (相变) m m T V H dT dP =
Clausius-Clapeyron equation 纯物质两相平衡中有一相为气相,另 相必为凝聚相。以液气平衡为例 dP△Hn(相变) A(O A(g dTTV,(相变) △Hn(相变)=△wpHn △Vn(相变)=Vmg-Vm≈Vm男 Chapter Five 25
Chapter Five 25 纯物质两相平衡中有一相为气相,另 一相必为凝聚相。以液-气平衡为例。 A(l) A(g) m m H (相变) = vapH Vm Vm,g Vm,l Vm,g (相变)= − 2、 Clausius-Clapeyron equation (相变) (相变) m m T V H dT dP =