5.2高聚物热裂解的一般模式 5.21高分子的热解反应 曲线a表示聚合物在降解时迅速挥 发,而分子量却变化很小,ZL值大; 曲线c表示聚合物降解特点是分子量降 100 解迅速,而质量只有很少变化,ZL值 质量损失/% 接近0;曲线b介于二者之间。 图5-2聚合物平均聚合度与 聚合物质量损失的关系曲线
6 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.1 高分子的热解反应 曲线a表示聚合物在降解时迅速挥 发，而分子量却变化很小，ZL值大； 曲线c表示聚合物降解特点是分子量降 解迅速，而质量只有很少变化，ZL值 接近0；曲线b介于二者之间
5.2高聚物热裂解的一般模式 522几种典型的高聚物裂解方式 1乙烯类型的高分子一般以主链断裂为主 引发可由无规断裂及末端基断裂形成: II H 一C,+.C-C-开规 II HHH HH A 基 逆增长反应可生成大量的单体: HHHH I HH -C-C-C-C . +C=O 单体) HⅩHX X
7 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.2 几种典型的高聚物裂解方式 1 乙烯类型的高分子一般以主链断裂为主 引发可由无规断裂及末端基断裂形成： 逆增长反应可生成大量的单体：
5.2高聚物热裂解的一般模式 522几种典型的高聚物裂解方式 1乙烯类型的高分子一般以主链断裂为主 如果产生的是游离基转移反应,则生成二聚体、三聚体等。 H II I HHH H HHH H wocC-C--c-c C-C·+C=C-CH (二案休 H X H XH X H X HHH百 反应终止可通过再聚合: HH HH HHHH CC+“C-C HH X H I X 或歧化反应: HHHH HH H C-CH -=C H X H X HH X 以及其它不纯物Y(如O2,H2O,CH4,H2等)而完成: HH H 1 ~C-·十Y H 8
8 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.2 几种典型的高聚物裂解方式 1 乙烯类型的高分子一般以主链断裂为主 如果产生的是游离基转移反应，则生成二聚体、三聚体等。 反应终止可通过再聚合： 或歧化反应： 以及其它不纯物Y(如O2，H2O，CH4，H2等)而完成：
5.2高聚物热裂解的一般模式 522几种典型的高聚物裂解方式 1乙烯类型的高分子一般以主链断裂为主 些大分子量的高聚物多半为介于末端基断裂和主链断 裂之间。由于它们的末端基数量相对较少,在引发时,可能 在主链任意处断裂,一部分游离基发生逆增长,形成单体; 另一部分游离基可能从聚合物分子中夺取一个氢原子而终止 反应
9 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.2 几种典型的高聚物裂解方式 1 乙烯类型的高分子一般以主链断裂为主 一些大分子量的高聚物多半为介于末端基断裂和主链断 裂之间。由于它们的末端基数量相对较少，在引发时，可能 在主链任意处断裂，一部分游离基发生逆增长，形成单体； 另一部分游离基可能从聚合物分子中夺取一个氢原子而终止 反应
5.2高聚物热裂解的一般模式 522几种典型的高聚物裂解方式 2由侧链的分裂引起主链的断裂 C-C-C-Cw C-C=C-Cww HCI wwwC-C-o=C-CMWw一 C=C-C=C-Cuw 在裂解色谱中,聚氯乙烯是突然升温至500°C,因此: G-C=C-C=C-C=C-Cww-rwC-C=C-C=C-C=C+C=C-Cwwww 游离基转移方式不同,也可形成其它碎片,但在 500°C下,优先生成苯 10
10 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.2 几种典型的高聚物裂解方式 2 由侧链的分裂引起主链的断裂 C Cl C C Cl C C Cl C C C + Cl C Cl C C C + HCl C C C C C C C Cl C C C 在裂解色谱中，聚氯乙烯是突然升温至500℃，因此： C C C C C C + C C C C C C C C C C + C C C + C C C 游离基转移方式不同，也可形成其它碎片，但在 500℃下，优先生成苯