第二节、化学反应的平衡常数 aA+bB gG+hh 平衡时:gG+hg=ap4+bB g(uG+Rt In aG)+ h(ue+ rTIn au) a(ug+rt In a)+ b(ub+rT In aB) 整理得: ai hHbB (g后+hG分)-(aA+b/)) rT △G RT Chapter Four 11
Chapter Four 11 第二节、化学反应的平衡常数 aAbB gGhH 平衡时: g G h H a A b B ( ln ) ( ln ) ( ln ) ( ln ) A A B B G G H H a RT a b RT a g RT a h RT a 整理得: r m b G H A B B a A h H g G G RT g h a b a a RT a a 1 [( ) ( )] 1 ln
入G AWB RT 式中△,Gn(7)=ΣvB4B(意义?) 所以: △G hHbBhHbB exp ]=常数 RT A g 令: B K h 得:K°= B=exp(-△,Gm/R7)* A·B 上式即为标准平衡常数K定义式。 Chapter Four 12
Chapter Four 12 rGm T B B 式中 ( ) (意义?) 所以: b B a A h H g G a a a a . . exp[ ] RT rGm 常数 得: exp( / ) * . . G RT a a a a K r m e b B a A h H g G aB B K B b B a A h H g G a a a a . . 令: 上式即为标准平衡常数K 定义式。 ln g h G H r m a b A B a a G a a RT
第三节化学反应等温方程式 Gm=∑ BAB B dD+eE+…→>fF+gG+ 可将参与反应的各物质的化学势代入上式 1、理想气体的反应系统 HB ( T, P)=uR(T)+rTls P Chapter Four 13
Chapter Four 13 第三节 化学反应等温方程式 B r m B B G v dD eE fF gG 可将参与反应的各物质的化学势代入上式 1、理想气体的反应系统 ( , ) ( ) ln B B B P T P T RT P
∑4B=∑4(m)+∑ B RI m pe B B B P ∑2(T)+Rn /Q B B 令:△G(7)=∑v(7) BVB B B 故:△,Gm=△,Gm(7)+ RT In Q 该式称为理想混合气体系统的反应等温方程式。 Chapter Four 14
Chapter Four 14 令: B rGm (T) vB B (T) Bv B B P P P Q ( ) 故: rG m rG m T RT Q P ( ) ln 该式称为理想混合气体系统的反应等温方程式。 Bv B B B B B B B B B B B B r m B B P P v T RT P P T v RT θ G v v ( ) ln ( ) ( ) ln 则:
△,Gn=△Gm(7)+ RTIn Q △,G0(7)称为化学反应的标准摩尔Gb函数变 化值,仅是温度的函数 Q,称为压力商 2、非理想气体反应系统 Gn=△Gm(T)+ RTIn( g,=(myg称为逸度商 Chapter Four 15
Chapter Four 15 ( ) ln rGm rGm T RT QP 称为化学反应的标准摩尔Gibbs函数变 化值,仅是温度的函数。 ( ) rGm T QP 称为压力商 2、非理想气体反应系统 ( ) ln rGm rGm T RT Qf Bv B B f P f Q ( ) Qf 称为逸度商