滴汞电极 〔公 reterence mercury electrode counter electrode capillary solution olts 2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第6页
2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第6页 滴汞电极
〔公 极谱法的特点 1.适用范围广氢在汞电极上的超电位高,负电位 方向窗口较宽,但汞会被氧化,正电位窗口一般 不能超过04V 2.汞滴重现性好 3.选择性好,可实现连续测定 4.注意:汞有毒,应严格遵守使用规则 2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第7页
2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第7页 极谱法的特点 1. 适用范围广 氢在汞电极上的超电位高，负电位 方向窗口较宽，但汞会被氧化，正电位窗口一般 不能超过0.4 V。 2. 汞滴重现性好 3. 选择性好，可实现连续测定 4. 注意：汞有毒，应严格遵守使用规则
极谱电流 〔尖 组成:扩散电流 迁移电流 残余电流}尽量减小和消除 (极谱分析在静止的溶液中进行,不考虑对流引起的电流) Reactant(O) Product(R) -Transport of Products reactants 2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第8页
2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第8页 极谱电流 组成：扩散电流 迁移电流 残余电流 尽量减小和消除 （极谱分析在静止的溶液中进行，不考虑对流引起的电流）
〔公 Fick第一定律: 平面电极 D ac(x, t) ax X Fick第二定律: x+d C D ac(x, t) 主体浓度扩散方向 at 2 Ox 初始条件:t=0,x=0:Co=C,CR=0 边界条件:t>0,x=0:Co=C,CR=C*C一表面浓度 t>0,X=∞:Co=C*,C R 0 2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第9页
2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第9页 Fick第一定律： x c x t D A dt dN x t = ( , ) , 平面电极 x=0 x x+dx 扩散方向 Fick第二定律： 2 2 , ( , ) x c x t D t c x t = 初始条件：t= 0, x = 0: CO = C*, CR = 0 边界条件：t 0, x = 0: CO= C , CR = C*- C t 0, x = : CO= C* , CR = 0 主体浓度 表面浓度
〔公 解上述方程得: C C米-C x=0√mDt 因此:i=nF dnF∥/ae ox x=0 C 米 C C 米 i=nAD =nAD NDt 平面电极表面扩散电流 扩散层厚度 2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第10页
2021年2月23日星期二 分析化学研究所 第10页 因此： 平面电极表面扩散电流 c c nFAD Dt c c i nFAD x c nFAD t N i nF Dt c c x c x x − = − = = = − = = = * * d d * 0 0 解上述方程得： 扩散层厚度