52分子离子与分子式 511分子离子峰的识别 1.在质谱图中,分子离子峰应该是最高质荷比的 离子峰(同位素离子及准分子离子峰除外)。 2.分子离子峰是奇电子离子峰 3.分子离子能合理地丢失碎片(自由基或中性分子) 与其相邻的质荷比较小的碎片离子关系合理。 4.氮律:当化合物不含氮或含偶数个氮时,该化合物 分子量为偶数;当化合物含奇数个氮时,该化合物 分子量为奇数
5.2 分子离子与分子式 5.1.1 分子离子峰的识别 1. 在质谱图中，分子离子峰应该是最高质荷比的 离子峰（同位素离子及准分子离子峰除外）。 2. 分子离子峰是奇电子离子峰。 3. 分子离子能合理地丢失碎片（自由基或中性分子）， 与其相邻的质荷比较小的碎片离子关系合理。 4. 氮律：当化合物不含氮或含偶数个氮时，该化合物 分子量为偶数；当化合物含奇数个氮时，该化合物 分子量为奇数
见由分子离子丢失的碎片及可能来 碎片离子 失的碎片及可能来源 ,H2階、醇等 CH3侧链甲基、乙酰基、乙基苯等 NH2,O伯酰胺,硝基苯等 M-17,M-18 OH,H2O醇、酚、羧酸等 M-19,M-20 F,HF含氟化物 C=CH炔化物 M-26 CHCH,·CN芳烃、腈化物 M-27 CHH2,HCN烃类、腈化物 烯烃、丁酰基类、乙酯类、醍类 HCHO烃类、丙酰类、醛类 NO,CH2O硝基苯类、苯甲醚类 M-31 CHO,·CH2OH甲醋类、含CH2OH侧链 H3OH甲酯类、伯醇、苯甲醚类 M-33 H2O+CH3,HS·醇类、硫醉类 H2S硫醇类、硫醚类 1·,HCl含氣化合物 M-41 C3H3丁烯酰、脂环化合物 M-42 C31b,CH2CO丙酣类、戊酰基、丙基芳醚 M-43 C3H2,CH3CO·丁酰基、长链烷基、甲基酮 COOH乙酯类、羧酸类 CH3S·,CH3SH硫醚类、硫醇 CH3戊酮类、己酰基等 M-57 C;Hl,C2H3CO·丙酰类、丁基醚、长链烃 O·丙酯类 羧酸类、乙酸酯类 CHC(OH)2乙酸酯的双氢重排 S·,C2H3SH硫醇类、硫醚类 Br·,HBr含溴化物 1·,HI含碘化物
52.2分子离子峰的相对强度(RI) 1.芳环(包括芳杂环)>脂环化合物> 硫醚、硫酮>共轭烯 分子离子峰比较明显。 2.直链酮、酯、酸、醛、酰胺、卤化物等通常显示 分子离子峰。 3.脂肪族醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯、硝基化合物 腈类及多支链化合物容易裂解,分子离子峰通 常很弱或不出现
5.2.2 分子离子峰的相对强度（RI） 1. 芳环（包括芳杂环）＞ 脂环化合物 ＞ 硫醚、硫酮 ＞ 共轭烯 分子离子峰比较明显。 2. 直链酮、酯、酸、醛、酰胺、卤化物等通常显示 分子离子峰。 3. 脂肪族醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯、硝基化合物 、腈类及多支链化合物容易裂解，分子离子峰通 常很弱或不出现
52.3M·峰和(M+1)+峰或(M-)+峰的判别 醚、酯、胺、酰胺、腈化物、氨基酸酯、胺醇等 可能有较强的(M+1)峰;芳醛、某些醇或某些含氮 化合物可能有较强的(M-1)峰 524分子式的推导 1.如何判断分子式的合理性 该式的式量等于分子量;是否符合氮律; 不饱和度是否合理
5.2.3 M+. 峰和 (M+1)+ 峰或 (M-1)+ 峰的判别 醚、酯、胺、酰胺、腈化物、氨基酸酯、胺醇 等 可能有较强的 (M+1)+ 峰；芳醛、某些醇或某些含氮 化合物可能有较强的 (M-1)+ 峰。 5.2.4 分子式的推导 1. 如何判断分子式的合理性 该式的式量等于分子量；是否符合氮律； 不饱和度是否合理