1.EDTA的酸效应系数 HY4++HY++…+Y Y(h) K1K2…K H++H+K,+…+K,K,K,KKK 51a6 H++H+K1+…+K1KK2KKK →0Y(H) K,KKK,KK 注:[Y]EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度 Y]—EDIA能与M配位的Y4型体平衡浓度 结论:PHH1个→a 个y4]↓→副反应越严重 pH个→a;pH>12→ay(B≈1,配合物稳定
1. EDTA的酸效应系数 ✓ 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 ➢ 结论： − + + − + + + = = 4 4 5 2 6 ( ) ' Y H Y H Y Y Y Y Y H 1 1 2 3 4 5 6 6 5 1 2 6 ( ) , 1 a a a a a a a a a a Y Y Y H H H K K K K K K K K K K + + + = = + + 1 2 3 4 5 6 1 1 2 3 4 5 6 6 5 ( ) a a a a a a a a a a a a a Y H K K K K K K H + H K + + K K K K K K = + + 6 5 4 3 2 1 6 6 1 a Ka Ka Ka Ka Ka Ka H K H + + = + ++ ； ，配合物稳定 ， ， 副反应越严重 （ ） 12 1 [ ] [ ] ( ) 4 ( ) + − Y H Y H Y H p H p H p H H Y
练习 例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数及对数值,若 此时EDTA各种型体总浓度为002mo/L,求[Y4] 解 10 10 10 10 10-103410 10.34-6.24 10-1034624275101034624275207 10 10 10-1034624-2.752014610-1034624275-207-160066 ]=y1_002 7×100mol/L 10 6.60
练习 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 - ] 解： 6.6 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 0.9 3 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 2 5 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 2 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 1 5 1 0.3 4 6.2 4 1 0 1 0.3 4 5 ( ) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1 + + = + + + + − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − Y H mol L Y Y Y H 7 10 / 10 [ '] 0.02 [ ] 9 6.60 ( ) − = = =
共存离子效应:由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 M+Y= MY 主反应 NY 干扰离子效应引起的副反应
共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 M + Y MY N NY 主反应 干扰离子效应引起的副反应
2.共存离子(干扰离子)效应系数 -份 =1+Kx] 注:【Y]—EDTA与N配合物平衡浓度 和参与配位的Y4平衡浓度之和 Y]—参与配位反应的Y4的平衡浓度 >结论:a1(M)个,]→副反应越严重
2. 共存离子（干扰离子）效应系数 ✓ 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 ➢ 结论： K N Y Y NY Y Y Y N = + NY + = = 1 ' ( ) Y (N) ,[Y] 副反应越严重
3.Y的总副反应系数同时考虑酸效应和共存离子效应 a,s[Y][H6y2+1+[H5y+]+…+[Y+]+[NY h6F2+]+[++1[M/+/41 →a=vu+Y(N)
3. Y的总副反应系数[同时考虑酸效应和共存离子效应] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ '] 4 4 5 2 6 − + + − + + + + = = Y H Y H Y Y NY Y Y Y [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 4 4 4 4 4 4 5 2 6 − − − − − + + − − + + + + + = Y Y Y NY Y Y H Y H Y Y Y = Y(H) +Y(N) −1