续 ML型配合物的累积稳定常数 M+L 级稳定常数k=M [M以 ML ML+L 二级稳定常数K2[MID ML MLn1+L=MLn级稳定常数K 级累积稳定常数A=1=14 MLML ML 二级累积稳定常数B2=K1K2 IMLI ML 总累积稳定常数B1=K1K2A[MIL 注:各级累计常数将各级ML和M及联系起来
续前二、MLn型配合物的累积稳定常数 注:各级累计常数将各级 [MLi ]和 [M ]及 [L]联系起来 M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L M Ln 一级稳定常数 K ML M L 1 = 二级稳定常数 K ML ML L 2 2 = n级稳定常数 K ML ML L n n n = −1 一级累积稳定常数 1 = K1 = ML M L 二级累积稳定常数 2 1 2 2 = K K = 2 ML M L 总累积稳定常数 n n n K K K n ML M L = 1 2 =
第三节副反应系数和条件稳定常数 副反应及副反应系数 )配位剂Y的副反应和副反应系数 (二)金属离子M的副反应和副反应系数区 (三)配合物MY的副反应系数 条件稳定常数
第三节 副反应系数和条件稳定常数 一、副反应及副反应系数 二、条件稳定常数 (一)配位剂Y的副反应和副反应系数 (二)金属离子M的副反应和副反应系数 (三)配合物MY的副反应系数
示意图 主反应: M Y 反应: L OH H N H OH MOH HY NY MHY MOHY ML M(OH)2? H2Y M(OH)n HeY 辅助配羟基配酸效应干扰离 混合配位效应 位效应位效应 子效应 不利于主反应进行 利于主反应进行 注:副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述圖
示意图 注:副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 主反应: M + Y MY 副反应: H + HY H2 Y H6 Y L OH - ML ML2 MLn MOH M(OH) 2 ? M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配 位效应 羟基配 位效应 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应 不利于主反应进行 利于主反应进行
(一)配位剂Y的副反应和副反应系数 >EDTA的副反应:酸效应 共存离子(干扰离子)效应 >EDTA的副反应系数 酸效应系数 共存离子(干扰离子)效应系数 Y的总副反应系数
(一)配位剂Y的副反应和副反应系数 ➢ EDTA的副反应:酸效应 共存离子(干扰离子)效应 ➢ EDTA的副反应系数: ✓ 酸效应系数 ✓ 共存离子(干扰离子)效应系数 ✓ Y的总副反应系数
EDTA的酸效应:由于H存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 M+Y= MY 主反应 H H H HY=HY H6Y酸效应引起的副反应
EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 M + Y MY H + HY H2 Y 酸效应引起的副反应 主反应 H6 Y H + H + H +