本章框架 ◆多组分系统的热力学基本方程 偏摩尔量 组成可变的多组分系统的热力学基本方程 主要应用: ◆多组分系统物质特性的描述 逸度、活度和混合性质 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
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3-2偏殚尔量 物理化学多媒体课堂教学软件Ⅵ1.0版 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 一页下一页返回目录
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 物理化学多媒体课堂教学软件 物理化学多媒体课堂教学软件 V1.0版 返回目录 3-2 偏摩尔量
1.偏摩尔量的定义与物理意义 设广延性质X,由状态函数的基本假定 X=X(T,P,n1,n2,…,nk) dHr≤oX aX dT+ (0X dn OT =IOn P,n g p,n 偏摩尔量 def aX an X OX dX dt+ OT 1+∑xd P,n P T, n 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 1.偏摩尔量的定义与物理意义 ),,,,,( nnnpTXX K = ⋅⋅⋅ 21 ∑ = ≠ ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ + ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ + ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ = Ki i np nT i npT n nX p pX T TX X j j ij 1 d d d d , , ,, 设广延性质 X，由状态函数的基本假定 npT ij i i n X X ≠ ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ == ,, def 偏摩尔量 ∑ = + ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ + ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ = Ki ii np nT nXp pX T TX X j j 1 d d d d ,
X=飞0n1)p X是状态函数,强度性质 X1=X(T,P,x1,x2,…,xk-1) X2是在系统恒定T,p和其它物质的量时,改 变1moli物质引起的系统广延性质X的变化 对纯组分系统X即X 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 ),,,,,( 21 −1 = ⋅⋅⋅ ii xxxpTXX K 对纯组分系统 Xi 即 Xi* npT ij i i n X X ≠ ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ == ,, def Xi 是在系统恒定T，p 和其它物质的量时，改 变1mol i 物质引起的系统广延性质X的变化. Xi 是状态函数，强度性质
偏摩尔量与摩尔量的区别 d ☆ Vu=xr ˇA′A +r B′B 表3-1101325Pa,20℃cH,oHB)与n混合时的体积变化 △ ne/ mol V/cm 丿/cm cm3mol- cm. mol-lcm' mol-I(nA=10mol) (nA=10mol)(nA=10mol 0.041619.7619.54-0.220.4345206.23203.85 0.089121.6721.180.490.9776237.93232.48 0.143523.8723.11 0761.67592786926981 02068264225.47-0.952.607033304321.06 0281294128.34 1073.91054091239427 0.3697329831.86 l.12586575232450541 0477137.3136.19 1.129.1247713.4769207 0.610042.6641.65 1.01 0.7787494648.73 0.73 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
表 3–1 101325Pa，20℃ 52 OH(B)HC 与 2O(A)H 混合时的体积变化 xB Vmid 3 1 cm mol ⋅ − Vm 3 1 cm mol ⋅ − ΔVm 3 1 cm ⋅ mol− n n B A mol mol / ( ) = 10 V n id 3 A cm mol / ( ) = 10 V n / ( cm mol) 3 A = 10 0.0416 19.76 19.54 –0.22 0.4345 206.23 203.85 0.0891 21.67 21.18 –0.49 0.9776 237.93 232.48 0.1435 23.87 23.11 –0.76 1.6759 278.69 269.81 0.2068 26.42 25.47 –0.95 2.6070 333.04 321.06 0.2811 29.41 28.34 –1.07 3.9105 409.12 394.27 0.3697 32.98 31.86 –1.12 5.8657 523.24 505.41 0.4771 37.31 36.19 –1.12 9.1247 713.47 692.07 0.6100 42.66 41.65 –1.01 0.7787 49.46 48.73 –0.73 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 * BB * AA id m += VxVxV 偏摩尔量与摩尔量的区别