4.膜电位 M Donnan电位和扩散 电位q的定量关系 膜相 溶液(外) 溶液(内) a D外 D内
4．膜电位φM、Donnan电位φD和扩散 电位φd 的 定量关系 膜相 溶液（外） φd 溶液（内） αⅠ αⅡ āⅡ āⅠ φD外 φD内
当研究物质在相界上达到平衡时,电化学势相等,即: 1=m 这时 uo tRTIna tzFpHontRTinantzFp I 设=1,p1=Pm,则 9r-9正 TRIna la 9D=9-9n=±RT/Fmaz/n
当研究物质在相界上达到平衡时，电化学势相等，即： μ * Ⅰ=μ * Ⅱ 这时， μ o Ⅰ+RTlnαⅠ+ZFφⅠ= μ o Ⅱ+RTlnαⅡ+ZFφⅡ 设Z=1，μ o Ⅰ=μo Ⅱ，则： F（φⅠ-φⅡ）=±RTlnαⅠ/αⅡ φD=φⅠ-φⅡ=±RT/FlnαⅠ/αⅡ
qw=qD外+qa+甲D内 RT =k± I外 II内 RT k′士 I外
φM = φD外 + φd + φD内 外 内 外 = = ln ln F RT k F RT k
选择电极电位psE SE内参+M =k*RT/FLn1外 k*内包括了0,甲内参m,常数。 E电=scE-91 ISE
选择电极电位φISE φISE=φ内参+φM ＝k* ±RT/FlnαI外 k*内包括了φd，φ内参，αⅡ，αI内常数。 E电= φ SCE —φISE
膜电极的共性 1.低溶解性;膜在溶液介质(通常是水)的 溶解度近似为0,因此,膜材料多为玻 璃、高分子树脂、低溶性的无机晶体 导电性(尽管很小):通常以荷电离子的 在膜内的迁移形式传导 3.选择性:膜或膜内的物质能选择性地 和待测离 结合”。通常所见到的 方式有:离子交换 口日日
膜电极的共性 1. 低溶解性：膜在溶液介质(通常是水)的 溶解度近似为0，因此，膜材料多为玻 璃、高分子树脂、低溶性的无机晶体 等； 2. 导电性(尽管很小)：通常以荷电离子的 在膜内的迁移形式传导； 3. 选择性：膜或膜内的物质能选择性地 和待测离子“结合”。通常所见到的 “结合”方式有：离子交换、结晶、 络合