3氧化还原指示剂 In(ox)+ne In(red) O色 R色 0.059,c(In(Ox) 十 nc In(Red)) 指示剂转变点的电位q(n) 9'(Im)± 0.059 (变色电位范围 比酸硕甲:pH=pK2(In) HIn=1 In 较 IMIn 络合中:(pM)h IgK(MIn) In 13
13 3. 氧化还原指示剂 酸碱中： 络合中： In(Ox) + ne In(Red) O色 R色 指示剂转变点的电位 t (In) pHt= pKa (In) (pM)t = lgK(MIn) (变色电位范围) ( ) ( ) 0.059 In(Ox) = lg In(Red) c n c + ( ) 0.059 In n [HIn] =1 [In ] [MIn] =1 [In ] 比 较
常用氧化还原指示剂 指示剂 P '(V 颜色变化 IH=1moL1还原形氧化形 次甲基蓝 0.52 无色天蓝色 二苯胺磺酸钠0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸089 无色紫红色 邻二氮菲亚铁106 红色 浅蓝色
14 常用氧化还原指示剂 [H+ ]=1mol·L-1 还原形 氧化形 颜色变化 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 (V) 指示剂
533氧化还原滴定的预处理 目的:将被测物预先处理成便于滴定的形式 Mn 2+ Mno (NH4)2S208,Ag+ 3 (Cr) Cro 7 2.铬铁矿中铬含量的测定 2+ r Fe,O,H202(预氧化)(rO4+Fe(OH),↓BGO2 Naoh 滤去 15
15 5.3.3 氧化还原滴定的预处理 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. ( ) - 2 + (NH ) S O , Ag+ 4 4 2 2 8 3 + 2- 2 7 Mn MnO 1. (Cr ) Cr O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ 2. 铬铁矿中铬含量的测定 ( ) + 2 3 NaOH H 2- 2- H O ( 4 2 7 3 2 2 2 3 Cr O CrO + Fe OH Cr O Fe O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯→ 预氧化) 滤去 Fe2+
0.14 e 3+ 2 0.76 3. Sn Zn S 2+ Ti预还原Ti3Cr2O12 0.10 4. Fe3+ SnCI Fe2+ Fe 2+ 预氧化剂和预还原剂的选择 1.定量氧化或还原;2.有一定的选择性:例钛铁矿中Fe的 测定,不能用Zn作还原剂; 3.过量的氧化剂或还原剂易除去H2O2(NH42S2O3加热分 解, Fabio3过滤除去,Sn2+HgC2Hg2Cl2l+Sn4 16
16 Cr2O7 2- 4. Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2 △ 预氧化剂和预还原剂的选择: 1. 定量氧化或还原; 2. 有一定的选择性: 例钛铁矿中Fe的 测定, 不能用Zn 作还原剂; 3. 过量的氧化剂或还原剂易除去:H2O2 , (NH4 )2S2O8 加热分 解, NaBiO3 过滤除去, Sn2++HgCl2 Hg2Cl2 +Sn4+ Fe3+ 、I2 3. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn 预还原 0.14 0.10 -0.76
Jones还原器 It+HC 锌-汞齐 q(Zn2+/m)=0.76V p (Ti/Ti=0.10V (3 mol.L-HCI) Cr0- 2- T3+ Fe3+ Fe2++ Ti4+ 17
17 Jones还原器 锌-汞齐 Ti4++HCl Ti3+ Fe2+ + Ti4+ Fe3+ Cr2O7 2- Fe3+ (Zn2+/Zn)=-0.76V (Ti4+/Ti3+)=0.10V (3 mol·L-1HCl)