原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能量称 为激发电位,以e∨(电子伏特)表示。原子光谱中每一条 谱线的产生各有其相应的激发电位。这些激发电位在元素 谱线表中可以查到。由激发态向基态跃迁所发射的谱线称 为共振线。共振线具有最小的激发电位,因此最容易被激 发,也就是该元素最强的谱线 在激发光源作用下,原子获得足够的能量就发生电离,电 离所必须的能量称为电离电位。原子失去一个电子称为 次电离,一次电离的原子再失去一个电子称为二次电离, 依此类推 ■离子也可能被激发,其外层电子跃迁也发射光谱。由于离 子和原子具有不同的能级,所以离子发射的光谱与原子发 射的光谱是不一样的。每一条离子线也都有其激发电位, 这些离子线激发电位大小与电离电位高低无关。 ■在原子谱线表中,罗马字表示中性原子发射的谱线,工 表示一次电离离子发射的谱线,Ⅲ表示二次电离离子发射 的谱线,。例如,Mg|285.21nm为原子线,MgI 28027nm为一次电离离子线
原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能量称 为激发电位,以eV(电子伏特)表示。原子光谱中每一条 谱线的产生各有其相应的激发电位。这些激发电位在元素 谱线表中可以查到。由激发态向基态跃迁所发射的谱线称 为共振线。共振线具有最小的激发电位,因此最容易被激 发,也就是该元素最强的谱线。 在激发光源作用下,原子获得足够的能量就发生电离,电 离所必须的能量称为电离电位。原子失去一个电子称为一 次电离,一次电离的原子再失去一个电子称为二次电离, 依此类推。 离子也可能被激发,其外层电子跃迁也发射光谱。由于离 子和原子具有不同的能级,所以离子发射的光谱与原子发 射的光谱是不一样的。每一条离子线也都有其激发电位, 这些离子线激发电位大小与电离电位高低无关。 在原子谱线表中,罗马字I表示中性原子发射的谱线,Ⅱ 表示一次电离离子发射的谱线,Ⅲ表示二次电离离子发射 的谱线,..。例如,Mg I 285.21nm为原子线,Mg Ⅱ 280.27nm为一次电离离子线
谱线的强度 谱线强度公式 Ii-g /goAi hDi Noe-EikT 11,跃迁几率A1f=I1 12.统计权重1/90=1 13,发电位E1-1g1 1生,微发温度T-/1g1 简述影响谱线强度的因素
二.谱线的强度 谱线强度公式 Iij = gi /g0AijhυijN0 e -Ei/kT 1.跃迁几率 Aij∝Iij 2.统计权重 gi/g0∝Iij 3.激发电位 Ei∝-lgIij 4.激发温度 T∝-1/lgIij 方法原理 简述影响谱线强度的因素
谱线的自吸与自蚀 ■在激发光源高温条件下,以气体存在的物质为等离子体 plasma)。在物理学中,等离子体是气体处在高度电离状 态,其所形成的空间电荷密度大体相等,使得整个气体呈 电中性。在光谱学中,等离子体是指包含有分子、原子 离子、电子等各种粒子电中性的集合体 等离子体有一定的体积,温度与原子浓度在其各部位分布 不均匀,中间部位温度高,边缘低。其中心区域激发态原 子多,边缘处基态与较低能级的原子较多。元素的原子从 中心发射某一波长的电磁辐射,必然要通过边缘到达检测 器,这样所发射的电磁辐射就可能被处在边缘的同一元素 基态或较低能级的原子吸收,接收到的谱线强度就减弱了 这种原子在高温发射某一波长的辐射,被处在边缘低温状 态的同种原子所吸收的现象称为自吸
三、谱线的自吸与自蚀 在激发光源高温条件下,以气体存在的物质为等离子体 plasma)。在物理学中,等离子体是气体处在高度电离状 态,其所形成的空间电荷密度大体相等,使得整个气体呈 电中性。在光谱学中,等离子体是指包含有分子、原子、 离子、电子等各种粒子电中性的集合体。 等离子体有一定的体积,温度与原子浓度在其各部位分布 不均匀,中间部位温度高,边缘低。其中心区域激发态原 子多,边缘处基态与较低能级的原子较多。元素的原子从 中心发射某一波长的电磁辐射,必然要通过边缘到达检测 器,这样所发射的电磁辐射就可能被处在边缘的同一元素 基态或较低能级的原子吸收,接收到的谱线强度就减弱了。 这种原子在高温发射某一波长的辐射,被处在边缘低温状 态的同种原子所吸收的现象称为自吸
■自吸对谱线中心处强度影响大。当元素的 含量很低时,不表现自吸,当含量增大时 自吸现象增加。当达到一定含量时,由于 自吸严重,谱线中心强度都被吸收了,完 全消失,好像两条谱线,这种现象称为自 蚀。基态原子对共振线的自吸最为严重, 并且常产生自蚀,不同光源类型,自吸情 况不同,直流电弧由于蒸气云厚度大,自 吸现象常比较明显。 ■由于自吸现象影响谱线强度,在定量分析 中是一个必须注意的问题
自吸对谱线中心处强度影响大。当元素的 含量很低时,不表现自吸,当含量增大时, 自吸现象增加。当达到一定含量时,由于 自吸严重,谱线中心强度都被吸收了,完 全消失,好像两条谱线,这种现象称为自 蚀。 基态原子对共振线的自吸最为严重, 并且常产生自蚀,不同光源类型,自吸情 况不同,直流电弧由于蒸气云厚度大,自 吸现象常比较明显。 由于自吸现象影响谱线强度,在定量分析 中是一个必须注意的问题
三、谱线的自吸与自蚀 产生自吸与自蚀的原因 2 对光谱分析有什么影响 如何消除这些影响 图2-3谱线的自吸 1-无自吸;2—自吸;3一自蚀
三、谱线的自吸与自蚀 •产生自吸与自蚀的原因 •对光谱分析有什么影响 •如何消除这些影响 方法原理