Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 2.呋喃、噻吩、吡咯的性质 (1)亲电取代反应 五元杂环有芳香性,易发生亲电取代反应,但其 芳香性不如苯环。 004 006 003 006 0.10 +0.32 +0.1 +0.20 H H
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 2．呋喃、噻吩、吡咯的性质 （1）亲电取代反应 五元杂环有芳香性，易发生亲电取代反应，但其 芳香性不如苯环。 O S N H 0 0 0 0 0 0 + 0.1 - 0.03 - 0.02 + 0.20 - 0.06 - 0.04 + 0.32 - 0.10 - 0.06
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 ○卤代反应:不需要催化剂,要在较低温度和进行。 ○硝化反应:不能用混酸硝化,一般是用乙酰基硝酸 酯(CHCO0NO)作硝化试剂,在低温下进行。 ○磺化反应:呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化,要用特 殊的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物,噻吩可直接 用浓硫酸磺化。 2 O 40℃ C1 C1 C1 2-氯呋喃 2,5-二氯呋
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 卤代反应：不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应：不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸 酯(CH3 COONO2 )作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应：呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特 殊的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接 用浓硫酸磺化
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 B Br ot Et¤H 2,45-四氯吡喀 日 COH r I2 HgU 2 11百;
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 25℃ +H2Q一 hiso 2噻吩磺酸 69%~76男 NO2 ECONO2,0℃ ACO-ACOH S NO 3硝基噻吩2硝基噻吩 10呢 60呢
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 (2)还原反应 H2, Ni or Pd 四氢呋喃(THF) 12, Ni or Pd 四氢吡咯 H Ni H 不能用Pd催化 S s因噻吩能Pd使中毒
Ⅱ、几种重要环系的结构与性质 （2）还原反应 O N H S H2 , Ni or Pd H2 , Ni or Pd H2 , Ni O N H S 四氢呋喃 四氢吡咯 ( THF ) 不能用 催化 因噻吩能 使中毒 Pd Pd