4条件溶度积 KSP=[MJA=IL4]_ Ksp M 或K=[M4=[M]6[4]δ4=Ksp:8:64 →条件溶度积Ksp=[MIA4]=ksp:M4 K 或Ksp=[M4] SP aM>1,a4>1,Ksp>Ks→副反应的发生使溶度积增大 K [M"]=[4] K
4. 条件溶度积 M A S P M A S P M A K K M A = = = ' [ '][ '] [ ][ ] KSP M A M M A A KSP M A = = = ' 或 [ ][ ] [ '] [ '] KSP M A KSP M A =[ '][ '] = 条件溶度积 ' M A S P S P K K M A = [ '][ '] = 或 ' M 1 ， A 1 ，KSP ' KSP 副反应的发生使溶度积增大 S P M A M A S P K K S M A = ' = [ '] = [ '] =
(二)影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3酸效应 4.配位效应 5.其他因素
（二） 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素
1同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降 低的现象称为 构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为 讨论: √过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度, 降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应 而使溶解度增大 沉淀剂用量:一般—过量50%~100%为宜 非挥发性—过量20%~30%
1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论： ✓ 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 ✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 ✓ 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%
练习 例:用BaSO4重量法测定SO42含量时,以BaCL2为沉淀 剂,计算等量和过量001mo加入Ba2时,在 200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失 解:已知KsP(B0s)≈1.1×10-10mSO2 233.4g/mol Ba2+与SO2等量反应的BaSO沉淀溶解度为 S=√K 1.12×10-10=10×10-5mol/L →200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失为 1.0×10-×233.4×200=0.5mg>0.2mg Ba2+过量001molL与SO4反应的BaSO沉淀溶解度为 K 1×10-10 S=SO4 1.1×10-8m0l/L [Ba2+]0.01 →200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失为 1.0×1038×2334×200=50×10-4mg<<02mg
练习 解： 例：用BaSO4重量法测定SO4 2-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 S K mol L Ba S O BaSO S P 1.1 10 1.0 10 / 1 0 5 4 2 4 2 − − + − = = = 与 等量反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 0.5 0.2 200 5 4 = − 溶液中 沉淀的溶解损失为 mol L Ba K S S O Ba mol L S O BaSO S P 1.1 10 / 0.01 1.1 10 [ ] [ ] 0.01 / 8 1 0 2 2 4 4 2 4 2 − − + − + − = = = = 过量 与 反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 5.0 10 0.2 200 8 4 4 = − − 溶液中 沉淀的溶解损失为 10 1.1 10 4 − 已知KSP（BaSO）= M g mol BaSO 233.4 / 4 =
2.盐效应:溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论: K K [M+][A] 而T一定,K9为定值 当存在大量强电解质时,y·y→Ksp个 注:沉淀溶解度很小时,常忽略盐效应 沉淀溶解度很大,且溶液离子强度很高时,要 考虑盐效应的影响
2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响 + − S P M A 当存在大量强电解质时 ， K [ ] [ ] 0 + − = = + − M A K K M A SP SP 而T一定，KSP 0 为定值