4,2络合平衡 421络合物的稳定常数(K,B); 各级络合物的分布系数(x0~xn) M+Y=MY KMY MYK不稳 MIYI K
6 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的稳定常数(K, ); 各级络合物的分布系数(x0 ～xn ) M + Y = MY [MY] (MY) [M][Y] K = K K 不稳 ＝ 1
络合物的逐级稳定常数K M+LE ML K1M/稻nK1 1 ML+=M在≈IML21“不12 IMLILI ML ML+L=ML. K IML,L 不稳1 K表示相邻络合物之间的关系
7 络合物的逐级稳定常数 Ki 1 [ML] = [M][L] K -1 [ML ] = [ML ][L] n n n K 2 2 [ML ] = [ML][L] K ● ● ● 1 1 = n K 不稳 K 1 2 1 n K − K 不稳 = 1 1 n K K 不稳 = ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn
酸可看作质子络合物 Po3-+H+=hPO2 K 10 117 a3 HPO4+I=H、PO H =10 6.9 K H2PO4+H=H3PO4 K3 =10 0 a1 注意:本章均使用/=0,1时的常数(KM)
8 酸可看作质子络合物 3 2 1 H 1 H 2 H 3 3- + 2- 11.7 4 4 a 2- + - 6.9 4 2 4 a - + 2.0 2 4 3 4 a 1 PO + H = HPO = = 10 1 HPO + H = H PO = = 10 1 H PO + H = H PO = = 10 K K K K K K 注意：本章均使用I＝0.1时的常数( ). M Ka
H3PO4的优势区域图 H3PO4pK, H2PO4 pKa, HPO 2- pa53- p lgk Ig K2 2.0 6.9 11.7 Cu(NH2+的优势区域图 Cu cu(nH3) Cu(NH3)2 Cu(NH3)3 Cu(nH3)4+ gK lgk gK3 gK4 4.1 3.5 2.9 2.1
9 H3PO4 的优势区域图 H3PO4 pKa1 H2PO4 － pKa2 HPO4 2－ pKa3 PO4 3－ lgK3 lgK2 lgK1 2.0 6.9 11.7 pH Cu2+ Cu(NH3 ) 2+ Cu(NH3 )2 2+ Cu(NH3 )3 2+ Cu(NH3 )4 2+ lgK1 lgK2 lgK3 lgK4 4.1 3.5 2.9 2.1 pL Cu(NH3 )4 2+ 的优势区域图
累积稳定常数β B1 K,=IML MIL ML=BMILL B2=K1K2-IMIILIMMLILI IMILP IML21=B2MLZ ML Bn=K1K2…Kn= IMLn-B,MILLI
10 累积稳定常数 1 1 [ML] = = [M][L] K [ML] = 1 [M] [L] [ML2 ]= 2 [M] [L]2 ● ● ● 1 2 [ML ] [M][L] n n n n = = K K K [MLn ]= n [M] [L]n 2 2 2 1 2 2 [ML] [ML ] [ML ] = [M][L] [ML][L] [M][L] = = K K