log[ (a)-坐标系 (b)g坐标系 单一电反应的掇牝曲线 (活化极化控制)
i i ia i ic ή ή i O i O i O ia i i [ic ] ㏒[i] （活化极化控制） （a）ή~i坐标系 （b）ή~㏒i坐标系
动力学参数 1)传递系数a(或a斜率为) 表示双电层中电场强度对电板反应的影响。 般相差不大,多为0.5左右。当α=0.5,对n 1的电极反应,B=513mV,b=18mV。a 05的电极反应,阳极极化曲线和阴极极化曲线 是对称的 )交换电流密度 反映电极反应进行的难易程度,也反映电极 叔应的极化性能的强弱
• 动力学参数 （1） 传递系数 (或Tafel斜率为) 表示双电层中电场强度对电极反应的影响。 一般相差不大，多为0.5左右。当 = 0.5，对n = 1的电极反应，β=51.3mV，b=118mV。 = 0.5的电极反应，阳极极化曲线和阴极极化曲线 是对称的。 (2) 交换电流密度i 0 i 0反映电极反应进行的难易程度，也反映电极 反应的极化性能的强弱
在过电位相同时,愈大,则计愈大 即电极反应速度愈大。这说明愈大电极 反应愈谷易进行。 在相同时,:P愈大,则过电位n愈小 极化电位愈靠近平衡电位。这表明愈大 电极反应的可逆性愈大,电极反应愈不 容易极化(极化性能弱) 因为参考电极的电位必须稳定,极化 性能必须很弱,故用作参考电极的电极 反应的交换电流密度必须很大,如SHE
• 在过电位相同时，i 0愈大，则i愈大， 即电极反应速度愈大。这说明i 0愈大电极 反应愈容易进行。 • 在i相同时，i 0愈大，则过电位愈小， 极化电位愈靠近平衡电位。这表明i 0愈大 电极反应的可逆性愈大，电极反应愈不 容易极化(极化性能弱)。 • 因为参考电极的电位必须稳定，极化 性能必须很弱，故用作参考电极的电极 反应的交换电流密度i 0必须很大，如SHE
既与电极反应的本性有关,又和电极材 料,溶液浓度及温度有关。 的测量方法:一是利用强极化数据,在 n1g坐标系中作极化曲线,将T 直线段延长到平衡电位E(n=0),便可得 出。二是利用微极化数据,在n坐标 系中作极化曲线。在平衡电位En=0)处 作极化曲线的切线,确定 Faraday电阻R 也可将极化曲线按直线处理,由n通确定 R。得出R后再求沙
• i 0既与电极反应的本性有关，又和电极材 料，溶液浓度及温度有关。 i 0的测量方法：一是利用强极化数据，在 ～lgi坐标系中作极化曲线，将Tafel 直线段延长到平衡电位Ee (=0)，便可得 出i 0 。二是利用微极化数据，在 i坐标 系中作极化曲线。在平衡电位Ee ( = 0)处 作极化曲线的切线，确定Faraday电阻Rf 。 也可将极化曲线按直线处理，由/ i确定 Rf 。得出Rf后再求i 0
浓度极化 当电极反应的阻力主要来自液相传质步骤 电子转移步骤容易进行时,电极反应受浓 度极化控制。 在电化学腐蚀过程中,往往是阴极反应 特别是氧分子还原反应涉及浓度极化。 a液相传质的方式
• 浓度极化 当电极反应的阻力主要来自液相传质步骤， 电子转移步骤容易进行时，电极反应受浓 度极化控制。 *在电化学腐蚀过程中，往往是阴极反应， 特别是氧分子还原反应涉及浓度极化。 ●●液相传质的方式